基于咪唑和苯并噻唑类二芳烯的合成及性质研究

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迄今为止,将咪唑环引入传统型全氟环戊烯分子中,并使其具有光致短波吸收和荧光增强特性的二芳烯分子尚未见任何报道,是一项具有突破性的研究。在二芳烯侧基直接引入咪唑芳环,或者在苯环末端醛基引入苯并噻唑基团,从结构和性能出发期望更好的调制二芳基乙烯的光致变色性质是本论文研究的重点。本论文主要研究了吸供电子取代基、共轭效应、酸效应、离子响应等对该类二芳基乙烯化合物光电性质的影响。主要研究成果如下:本文共设计合成了 7种新型含咪唑芳杂环和2种新型含苯并噻唑基团的不对称光致变色二芳基乙烯化合物,并且通过核磁、红外、质谱、晶体和元素分析等手段进行了结构表征。考察了二芳基乙烯化合物在溶液中的光致变色性质。其中化合物DT-1~7在乙腈溶液中具有不可见光致变色和荧光增强特性。化合物DT-8和DT-9在乙腈溶液中具有良好的光致变色性质,并表现出了明显的酸碱效应。尤其是化合物DT-8在低能量紫外光(297 nm,25 μW/cm2)和可见光照射下能发生可逆的关环和裂环反应;当改用较高能量的紫外光(254 nm,92 μW/cm2)照射时能够激发其发生分子内质子转移并表现出明显的颜色变化。详细研究了不同取代基和共轭链的长度对咪唑类二芳基乙烯化合物性质的影响。研究表明,与传统的二芳烯相比,无论在苯环末端对位上引入供电子取代基还是吸电子取代基其开环量子产率均得到了有效的抑制,荧光都得到了显著的增强;随着化合物π共轭链的延长其最大吸收波长明显增大,但最终闭环最大吸收峰都位于不可见光区。研究了酸效应。闭环态化合物DT-1c~7c的最大吸收波长在加入TFA后会从最大吸收波长处的吸收峰会下降,但加入TEA后,不能回到原始状态。此外,在开环态化合物DT-7o中加入TFA其荧光强度会明显增强,而加入TEA其荧光强度会发生淬灭。同样,化合物DT-8和DT-9也能实现光和酸碱的双重调控。研究了金属阳离子检测。化合物DT-7溶液在加入Fe3+,Al3+和Cr3+荧光显著增强;化合物DT-8对Cu2+具有专一性响应,荧光发生明显的淬灭现象,紫外吸收峰也发生明显的变化,从而达到裸眼识别的效果。
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