有机电合成制备对苯二酚的研究

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对苯二酚是一种重要的精细有机化工原料,应用十分广泛。可以用于医药、农药、橡胶等的生产,是一种重要的中间体。本文重点研究了以苯和苯酚为原料通过有机电合成方法制备对苯二酚的工艺。研究中采用廉价、易得的C6H6以及C6H6O作为电解的反应物,在硫酸和硫酸钾等强电介质存在的电解液中,通过超声波震荡处理形成乳浊液,反应物首先在阳极表面被氧化形成对苯醌或其他中间产物,进而在石墨阴极上被还原为对苯二酚。实验中采用电沉积法制备了三种二氧化铅复合电极作为阳极,通过扫描电子显微镜观察了晶体的形貌,用X射线衍射仪分析了电极沉积层的结构与成分,并通过循环伏安曲线和极化曲线考察了电极的各项电化学性能。确定性能较好的Ti/SnO2+Sb2O3/PbO2复合电极作为电解反应的阳极进行电解实验,制备对苯二酚。研究以苯或苯酚为原料进行电解时,电解时间、电解温度、电流密度、pH值、反应物初始浓度、电解质浓度以及相转移催化剂对反应的影响,确定了以苯为原料制备对苯二酚的最佳条件:电解时间为60min,反应温度30℃。电流密度40mA/cm2,pH值3.7,苯的初始浓度52%,阳阴极的面积比为1.5:1。以苯酚为原料制备对苯二酚的最佳条件:电解时间为2h,反应温度50℃。电流密度50mA/cm2,pH值3.0,硫酸钾作为补充电解质浓度为1.5g/L,苯的初始浓度为25g/L,阳阴极的面积比为1.5:1。结果表明:随时间延长、电流密度过大、温度过高及原料初始浓度大,都会导致产物发生过氧化,副产物逐渐增加,电流效率降低,目标产物收率降低。随着pH值的增大,阳极表面的β-PbO2活性降低且不稳定,电极上的活性点被覆盖,使电极发生钝化现象,影响了羟基自由基的形成,使得对苯醌的收率随着pH值的增大而降低。适当增加阳极与阴极的面积比可以减小传质阻力,增加反应活性点,因而可提高产物收率
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