高分子的序列是指单体单元在高分子链中通过共价键连接的次序。DNA等生物大分子具有精密的一级序列结构,从而能够实现复杂且精确的功能。受到自然界大分子精确序列结构的启发,高分子序列调控成为高分子化学的热点研究领域之一。高分子序列调控一般可以分为两个层次,第一个层次是序列可控高分子,单体单元的连接次序有规律,每条高分子链中单体连接次序大体一致,但不完全相同,一般通过“活性”/可控聚合和活性缩聚等方法得到。第二个层次是序列精确高分子,每一条高分子链中,单体单元个数和连接次序完全相同,一般通过迭代增长策略合成得到。近十年,经过高分子化学家的不断努力,高分子序列调控领域已经取得了突出的成果,提出了不少新颖高效的方法,序列结构与性能的关系研究也得到越来越多的关注。但是,更加复杂的序列结构的合成研究较少,另一方面,序列精确高分子的结构种类少,高效的合成方法不足,研究极具挑战性。高分子的序列调控离不开高效的化学反应。作为重要的合成子,马来酰亚胺中活化的碳碳双键以及酰亚胺结构使其具有多反应性,例如,碳碳双键既可以进行自由基聚合,同时又可以发生高效的点击反应（例如巯基和马来酰亚胺的迈克尔加成反应,双烯体和马来酰亚胺的可逆Diels-Alder（DA）反应等）,除此以外,酰亚胺结构上的氮-氢结构可以发生光延反应等不同的亲核取代反应。因此,马来酰亚胺化学为高分子的序列调控提供了优异的化学反应平台。针对上述科学问题,本文围绕马来酰亚胺化学进行高分子序列调控,主要开展了以下两个方面的研究工作:（1）基于DA反应构建休眠单体,通过休眠单体和从主链接枝策略的联用,将序列可控高分子作为合成模板,发展了具有不同拓扑结构的接枝共聚物的定制合成新方法;（2）通过马来酰亚胺的多反应性,结合多种链增长策略,高效制备了一系列主链和侧链结构可调的单一分子量序列精确的高分子,并利用串联质谱对其序列结构进行解析。具体研究工作如下:（1）在第二章中,首先通过DA反应合成含有功能性基团的休眠单体一一呋喃保护的N-羟乙基马来酰亚胺,并测试其在高温和低温时,通过逆DA反应释放马来酰亚胺的动力学速率。随后,通过休眠单体策略将其与苯乙烯进行可逆加成-断裂链转移聚合,利用程序控温手段,控制聚合过程中马来酰亚胺的释放,从而制备了马来酰亚胺和苯乙烯单体序列可控的高分子。同时,通过核磁共振氢谱、尺寸排阻色谱以及基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱,对聚合过程和聚合物的单体序列结构进行了详细的表征。接着,通过从主链接枝策略,将序列可控高分子主链中琥珀酰亚胺基元含有的羟基作为引发位点,以接近100%的引发效率引发L-丙交酯或ε-己内酯的开环聚合,从而得到多种拓扑结构的接枝共聚物,并且也对接枝共聚物进行了严格的结构表征。此外,序列可控高分子和接枝共聚物的热性能研究表明,受到分子缠结影响,高分子的玻璃化转变温度和结晶温度等随序列结构改变有所不同。本工作通过休眠单体和从主链接枝策略的联用,发展了一种定制合成多种拓扑结构接枝共聚物的新方法。（2）序列精确高分子因为每条链都具有相同的单体单元排列次序,其合成也更具挑战性。目前,序列精确高分子往往只能单一实现主链或侧链结构的调控,而同时实现主链和侧链调控的例子并不多见。在第三章中,以溴代马来酰亚胺为合成子,利用马来酰亚胺结构的多反应性,可以实现在一条高分子链中对主链和侧链结构的同时调控,从而极大的丰富了其序列结构。首先,通过马来酰亚胺的DA反应和光延反应,合成了具有不同碳链长度的单体。单体正交脱保护后,利用巯基-溴代马来酰亚胺的快速加成-消去反应实现链长及主链结构（不同碳链长度）的精确序列调控。紧接着,通过高效的巯基-马来酰亚胺迈克尔加成反应,实现对侧链序列的精确调控。结合多种迭代增长策略,成功合成了同时具有精确主链和侧链序列、单一分子量的琥珀酰亚胺二硫醚结构高分子。通过核磁共振氢谱和基质辅助激光解吸/电离飞行时间质谱表征了高分子的结构。同时,其主、侧链序列结构可以通过串联质谱进行精确解析,因此,该序列精确高分子还具有作为信息存储高分子的潜在应用价值。