水中内分泌干扰物的检测及直接光解研究

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环境内分泌干扰物,或称环境激素,是指干扰那些维持自身平衡、生殖、发育和行为的体内激素的合成、分泌、传输、键合、作用或清除的外源性物质。在某些情况下,它们可能引发组织或器官增生和肿瘤。 环境内分泌干扰物是当前环境化学研究的热点问题。在内分泌干扰物的筛选、鉴定、监测、环境行为(迁移、转化与归宿)与生态效应研究和污染控制方面,环境化学将发挥至关重要的作用。 由于气相色谱及其与质谱联用技术在环境内分泌干扰物的监测方面发挥着重要的作用,成为目前环境EDCs监测中不可缺少的最有效的工具之一,本文利用气相色谱-质谱联用技术对武汉珞珈山地区水体中内分泌干扰物的含量进行了检测;选择了己烯雌酚(DES)和双酚A(BPA)两种环境内分泌干扰物,研究了它们在紫外光照射下的直接光解效果,考察了pH值、光源、初始浓度等因子对降解效率的影响,通过GC/MS鉴定了降解的中间产物,推测了降解机理,以此来了解DES、BPA在紫外光中直接光解的可行性。论文的主要结果和结论: (1)应用GC/MS分析了武汉市珞珈山地区广八路的居民生活污水、武汉大学校内的自来水以及瓶装水中的部分内分泌干扰物的含量。其中8种EDCs在生活污水中被检出,其浓度水平大多在ng/L,NP和DBP已达到μg/L级水平;在生活污水中也检出了雌三醇。在自来水和瓶装水中检出了DBP、DEHP和烷基酚类物质;自来水中检出E1浓度为7.38ng/L;瓶装水中双酚A的含量为32.85ng/L,比自来水中高,这可能是由于双酚A极易从塑料中溶出的缘故。 (2)己烯雌酚和双酚A在紫外光中的降解具有相似性。在pH=3.0-10.0范围内,随着pH值的升高,己烯雌酚和双酚A的降解率逐渐增大,pH为10.0时降解率最大;高压汞灯的照射对己烯雌酚和双酚A的降解几乎不起作用;在初浓度为5.0~50.0mg/L时,己烯雌酚和双酚A在紫外光中的降解符合表观一级反应动力学规律,pH=7.0时的速率常数分别为:0.1255min-1和0.01985min-1。 (3)己烯雌酚在紫外光中的降解历程为:1)DES可脱氢发生聚合反应产生DES二聚体;2)DES脱氢被氧化成Z,Z-双烯雌酚,然后形成1-(4-羟基苯基)丙酮;3)DES可产生儿茶酚衍生物和4,4’-羟基化的DES半醌。
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