【摘 要】
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手性聚合物材料近年来受到越来越多的关注,并在许多领域发挥了重要作用。在这次工作中,我们成功地在单分子胶束的最外层官能化上了螺旋聚合物链,使之可在外消旋苏氨酸的对映
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手性聚合物材料近年来受到越来越多的关注,并在许多领域发挥了重要作用。在这次工作中,我们成功地在单分子胶束的最外层官能化上了螺旋聚合物链,使之可在外消旋苏氨酸的对映选择性析晶中作为手性成核剂。以纯化的超支化聚酯(Boltorn H30)为基体,从H30周围的羟基开始,对L-乳酸(LLA)进行开环聚合,随后将末端基团修饰得到了炔-钯(Ⅱ)配合的超支化聚合物基大分子引发剂(H30-PLLA-Pd)。通过利用大分子Pd(Ⅱ)引发剂引发手性基团改性的光学活性L-或D-苯基异腈化物(PI)单体进行活性聚合,得到接枝有螺旋聚苯基异腈(PPI)链且结构定义良好的手性单分子胶束(H30-PLLA-PPI),并且该手性单分子胶束具有一个占优的螺旋方向。通过圆二色谱和紫外-可见吸收光谱的测试表明,接枝的聚(苯基异腈化物)链的手性螺旋构象赋予所得到的单分子胶束优异的光学活性,并且在外消旋苏氨酸的对映选择性析晶中表现出优异的性能,诱导晶体的对映异构体过量(e.e.)高达92%。我们认为,目前的策略和方法对于制备具有不同拓扑结构的新型和多功能手性材料来说是简单而有效的,不仅适用于PPI,而且适用于其他类型的聚合物。
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