TiO2/g-C3N4基复合材料的制备及可见光催化性能研究

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以所制备的二氧化钛/20wt%类石墨相氮化碳(TiO2/20wt%g-C3N4)为基,利用水热法分别制备了不同纳米银(Ag)含量掺杂的TiO2/g-C3N4/Ag-Ag2O系列粉末以及不同氧化石墨烯(GO)含量复合的TiO2/g-C3N4/GO系列粉末。利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线光电子能谱仪(XPS)、光致荧光光谱(PL谱)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、瞬态光电流响应曲线(i-t Curve)等分析测试手段对复合催化剂的晶体结构、微观形貌、复合物成分及元素价态、光电学性质和可见光光催化活性进行了表征及分析。对复合催化剂的表征分析结果如下:Ⅰ采用水热法制备得到了可见光光催化性能优良的二元复合催化剂TiO2/g-C3N4(g-C3N4掺杂量为5?20wt%)。XRD和SEM结果表明:部分锐钛矿相TiO2颗粒无规则地覆盖在层状类石墨相g-C3N4上;XPS结果进一步确定了二元复合催化剂是由TiO2和g-C3N4复合而成;PL谱结果显示,TiO2/g-C3N4在459 nm附近出现较强的荧光发射峰(g-C3N4带隙发光),且TiO2/20wt%g-C3N4的发光峰强度最低;相同的实验条件下,TiO2、TiO2/5wt%g-C3N4、TiO2/10wt%g-C3N4、TiO2/15wt%g-C3N4及TiO2/20wt%g-C3N4的催化降解率分别为24.4%、36.4%、36.9%、37.2%和41.3%。TiO2/20wt%g-C3N4的可见光光催化效率最高,这可归于TiO2和g-C3N4之间异质结的形成,抑制了电子-空穴对的复合。Ⅱ以优化的TiO2/20wt%g-C3N4为基,利用水热法中纳米Ag颗粒部分氧化行为成功合成了不同纳米Ag含量(Ag掺杂量为0.5?5wt%)修饰的异质结型TiO2/g-C3N4/Ag-Ag2O复合催化剂。XRD、XPS、UV-Vis DRS及PL谱等结果表明:TiO2/g-C3N4/Ag-Ag2O复合催化剂是由锐钛矿相TiO2、类石墨相g-C3N4、纳米Ag颗粒以及部分Ag氧化形成的Ag2O颗粒四种物质构成;相比TiO2、TiO2/g-C3N4及TiO2/g-C3N4/Ag-Ag2O复合催化剂,TiO2/g-C3N4/0.5wt%Ag-Ag2O复合催化剂表现出较强的可见光吸收,较低的PL光谱峰强及较强的可见光光催化活性,其降解MB溶液的动力学常数(0.003 min-1)是TiO2(0.0012 min-1)的2.5倍,TiO2/g-C3N4(0.0023min-1)的1.3倍。Ⅲ将GO水溶液加入到优化的TiO2/20wt%g-C3N4复合材料中,制备出光催化性能优良的TiO2/g-C3N4/GO三元复合材料(GO含量为5?20wt%)。XRD和SEM结果显示部分锐钛矿相TiO2纳米团成功地负载在g-C3N4、GO碳层上,随着GO含量的增加,TiO2的晶粒尺寸先减小后增大。GO加入量为15wt%的TiO2/g-C3N4/GO三元复合材料中,TiO2的晶粒尺寸最小,有利于提高光催化性能;可见光照射下,TiO2/g-C3N4/15 wt%GO复合物降解MB溶液的动力学常数(0.02224min-1)大约是纯TiO2粉末(0.0012 min-1)的18倍,TiO2/g-C3N4(0.002min-1)复合物的11倍;结合PL光谱、UV-Vis DRS、i-t Curve以及可见光光催化表明:带隙较窄的TiO2/g-C3N4/15wt%GO三元复合材料之间异质结的形成有效地降低了电子-空穴对的复合率并增加了对可见光的吸收。因此,为GO在开发高性能光催化剂方面的潜在应用提供了指导。
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