芳基硫醚类化合物在药物和有机材料中广泛应用。本论文利用黄素衍生物和碘的协同催化有氧氧化实现了芳香族环胺芳构化-巯基化偶联构建这芳基硫醚骨架。论文主要包括以下两个部分:第一部分:黄素-碘催化的吲哚啉氧化-巯基化反应。本论文研究了黄素-碘协同催化吲哚啉的有氧氧化和巯基化串联反应,以高收率合成3-硫代吲哚类化合物。首先对溶剂、黄素催化剂的种类、碘化物的来源、反应温度等条件进行了优化。之后对反应的底物普适性进行了考察,发现取代基对反应活性的影响并不明显,不同富电基和贫电基取代的硫醇都有良好的耐受性,杂环硫醇和脂肪硫醇也能氧化偶联以中等收率得到相应的芳基硫醚产物。最后通过一系列控制实验,提出了黄素-碘催化的氧化-巯基化串联反应的机理:1)在氧气氛围下黄素催化吲哚啉发生脱氢芳构化形成吲哚,同时芳基硫酚被氧化为二芳基二硫化物;2)二芳基二硫化物和碘原位生成芳基硫碘化物,随后被吲哚亲核进攻得到3位巯基化的吲哚化合物。第二部分:黄素-碘催化的1,2,3,4-四氢喹啉氧化-巯基化反应。为了进一步论证该方法合成的多样性,继续开展了1,2,3,4-四氢喹啉和硫酚氧化-硫代化反应的研究。当以黄素2和碘为催化剂,在氧气氛围中可以得到6-位苯硫基取代的喹啉化合物。控制实验研究结果表明,该反应先形成碳硫键,后发生氧化,因此产生了独特的区域选择性。综上所述,本课题首次报道了在黄素-碘协同催化下,以氧气作为氧化剂,实现了吲哚啉和1,2,3,4-四氢喹啉的高效氧化和巯基化。其优点在于避免了过渡金属催化剂和过氧化物的使用,具有底物普适性好、收率高、反应条件温等优点。