【摘 要】
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含有联烯的化合物是自然界中一类十分重要的化合物。很多该类天然产物都具有很好的生物活性因而具有合成价值。因此很多化学家致力于研究联烯的性质和发展与联烯相关的合成方
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含有联烯的化合物是自然界中一类十分重要的化合物。很多该类天然产物都具有很好的生物活性因而具有合成价值。因此很多化学家致力于研究联烯的性质和发展与联烯相关的合成方法学。我们小组的研究重点之一就是发展新颖的联烯参与的串联反应,用于合成一些杂环化合物和有用的合成子。本篇博士论文主要分为以下四个部分。第一部分:铂催化的串联反应:一种有效的构筑萘并呋喃的新途径通过研究铂催化下联烯酮环化反应卡宾中间体的反应性,我们发展了一种非常有效串联反应构筑萘并呋喃。这个串联反应包括了一个联烯酮的环化反应,以及接下来的卡宾中间体的6π-环化反应。在这部分中,我们通过实验证明了卡宾中间体是这个反应的关键中间体。第二部分:金催化的串联反应来构筑1,2-二氢吡啶我们发展了一类非常有效的利用金催化的串联反应方法构筑1,2-二氢吡啶结构。两个反应都是以2,4-二烯羰基化合物作为最重要的中间体。该反应经历了Claisen重排,双键的异构化,生成亚胺,然后进行6π环化。金催化剂分别催化Claisen重排和6π-环化两个反应步骤,第一步运用金催化的过渡金属的性质,第二步运用了金的lewis酸的性质。第三部分:双金属(钯和铂)催化的一锅法反应来制备α-烯丙基取代的α,β-不饱和酮我们发展了一个利用串联反应制备a-烯丙基取代的α,β-不饱和酮的新方法,而α-烯丙基取代的α,β-不饱和酮用其他方法不易制备。该反应经历了铂催化的3,3-迁移和钯催化的烯丙基烷基化过程。第四部分:钯和铂双金属催化的串联反应来制备取代的1,2-二酮和2-酰氧基烯酮我们发展了一类简洁制备取代的1,2-二酮和α,β-不饱和酮的串联反应,反应涉及钯催化剂和铂催化剂的双催化历程。经历了铂催化的两次1,2-迁移和钯催化的烯丙基烷基化过程。
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