本论文以萘普生及其四种衍生物、四种胺醇类选择性β2受体兴奋药物以及另外八种在临床应用较为广泛的手性药物为主要研究对象,在不同的条件下,用Whelk-O1、DNB-PG、DNB-Leucine和SH-1等四种手性固定相对其进行了对映体拆分实验。考察了不同因素对对映体选择性分离的影响,并结合相应的色谱分离热力学函数,对对映体拆分机理进行了深入地探讨。实验研究发现,萘普生及其衍生物在Whelk-O1手性固定相上的对映体拆分表现出不同于常规的特殊现象,其手性分离因子α值随流动相极性的增强呈非线性变化,在很高极性(20%～50%VIPA)范围出现分离因子极大值,而通常此值在较低极性的流动相条件下出现。这说明此时流动相中的极性组分以较为特殊的方式影响着对映体的手性识别过程。同时,对四种选择性β2受体兴奋药物在Whelk-O1等四种手性固定相上的拆分实验表明,流动相极性对分离因子的影响基本成线性。但对相关热力学函数进行分析发现,在5%VIPA流动相条件下,Δ(ΔH)及Δ(ΔS)出现最大值,这应是不同的吸附机理所致。说明流动相中的极性组分异丙醇在不同极性范围的流动相条件下,以完全不同的作用方式参与色谱分离过程。通过对萘普生和克伦特罗两药物在Whelk-O1手性固定相上的对映体分离热力学函数比较研究,给出了两药物对映体分子与该手性固定相分子的手性识别模型。另外,本文首次在Whelk-O1手性固定相上实现了对药物硝酸益康唑的<WP=3>对映体HPLC直接拆分。正相色谱条件下,扁桃酸对映体在DNB-PG固定相上亦有一定程度的分离。