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本论文以连二异丙基黄原酸酯(isopropylxanthic disulfide,DIP)和设计合成的三种黄原酸酯(xanthate)作为链转移剂,以SDS为乳化剂,KPS为引发剂,在70℃下进行苯乙烯的自由基乳液聚合。具体工作如下: 1.采用不同浓度的DIP作为RAFT试剂,进行了苯乙烯的RAFT乳液均聚合。利用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振氢谱(1H NMR)、动态光散射仪(DLS)表征了苯乙烯的聚合行为。测试结果表明,DIP存在下的苯乙烯乳液聚合,显示出一定的可逆-休眠自由基聚合的特征:聚合呈现一级动力学,聚苯乙烯(PS)分子量与苯乙烯单体转化率呈线性关系,PS分子量分布较窄。DIP在反应中可原位反应生成黄原酸酯类链转移剂,并进一步按RAFT机理调控苯乙烯的聚合过程。DIP的浓度增大,聚合可控性增强。乳液聚合体系稳定,DIP对聚合反应速率影响较小,反应时间达2.5 h后,单体转化率可达100%。此外,以DIP作为RAFT试剂,以种子乳液聚合方法,丙烯酸丁酯(nBA)作为第二单体,以种子乳液聚合方法,通过GPC、1H NMR、差示扫描量热计(DSC)等进行测试表征,结果表明,成功制备了结构清晰的聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯二嵌段共聚物(PS-b-PnBA)。 2.设计并合成了三种黄原酸酯类链转移剂:O-乙基-S-(2-苯基-2-氧代乙基)二硫代碳酸酯(CTA-1),O-三氟乙基-S-(2-苯基-2-氧代乙基)二硫代碳酸酯1(CTA-2),O-乙基-S-(1,3-二苯基-3-氧代丙基)二硫代碳酸酯(CTA-3),测定了其对苯乙烯的链转移常数,分别设置单体、链转移剂、引发剂摩尔比为300∶1∶0.33、200∶1∶0.33、100∶1∶0.33,进行苯乙烯乳液聚合研究。利用凝胶渗透色谱(GPC)、核磁共振氢谱(1H NMR)、动态光散射仪(DLS)表征了苯乙烯的聚合行为。结果表明,此三种链转移剂均对聚合速率影响不大,而且对乳聚苯乙烯的分子量及其分布产生了较好的控制效果(CTA-3>CTA-2>CTA-1),也符合三种链转移剂Ctr的大小顺序。随着RAFT试剂浓度的增加,聚合可控性增加,聚合物分子量及其分布也越低,乳液体系稳定。进一步明确了RAFT试剂的结构对于聚合的影响:增加RAFT试剂Z基团的吸电子能力,可使RAFT聚合的可控性增加;增加R基团的空间位阻,可降低乳胶粒中自由基解吸附,从而降低对聚合速率的影响。此外,以CTA-3作为RAFT试剂,以种子乳液聚合方法,通过GPC、1HNMR、DSC等进行测试表征,结果表明,成功制备了结构清晰的聚苯乙烯-b-聚丙烯酸丁酯二嵌段共聚物(PS-b-PnBA)。