等离子体改性铋系光催化剂及其光催化还原二氧化碳性能研究

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近年来,因温室气体过量排放导致的全球变暖对地球生态环境产生严重威胁,其中二氧化碳(CO2)是温室气体中的主要组分。以太阳光为驱动力进行CO2催化还原,使之转化为燃料或化工原料的方法是缓解全球变暖的理想方法之一。而这一方法的关键是高效光催化剂的选择,在众多光催化剂中,铋系材料因其成本低廉、无毒、稳定性较好同时具有合适的带隙,而具有应用于光催化还原CO2的潜力。但是,铋系光催化剂存在可见光利用率低和光生载流子易复合等缺点,导致光催化还原CO2活性较低。因此,需要通过材料的表面设计等策略来提高其光催化还原CO2性能。论文针对铋系光催化剂的缺点,选用方便快捷的等离子体法对铋系光催化剂进行表面改性,旨在通过提升催化剂光吸收和载流子分离效率来提高光催化还原CO2性能。论文采用介质阻挡放电技术产生等离子体,首先以钨酸铋(Bi2WO6)光催化剂为目标催化剂,分别在氩气和氢-氩混合气氛下进行等离子体改性处理,确定最佳的等离子体改性条件,同时探究其提高光催化还原CO2性能的机理。其次针对钼酸铋(Bi2MoO6)光催化剂进行等离子体改性研究,探究等离子体改性对于铋系光催化剂的适用性。具体的研究结论如下:(1)利用氩气等离子体对Bi2WO6纳米片进行表面改性处理,经过处理的Bi2WO6光催化还原CO2活性得到明显提升。在不同时间的等离子体处理中,经过10 min氩气等离子体处理的Bi2WO6具有最佳光催化还原CO2至CO活性,其CO产生速率达到40.6μmol g-11 h-1,是未经处理Bi2WO6的2.4倍,同时也具有良好的光催化稳定性。探究机理发现,氩气等离子体帮助在Bi2WO6中引入更多的氧缺陷,氧缺陷可以提高光催化剂的光吸收,同时也有助于光生电子和空穴的分离,这都有利于光催化还原CO2性能的提升。(2)采用氢-氩等离子体对Bi2WO6纳米片进行快速处理,其最佳改性处理时间为6 min,经过氢-氩等离子体改性后的Bi2WO6比单一氩气条件下改性Bi2WO6具有更高的将CO2光催化还原成CO活性,其CO产生速率进一步提高到56.5μmol g-11 h-1,而且还有一定量甲烷(CH4)产生。机理分析表明,氢-氩等离子体处理能够将Bi2WO6中的Bi3+还原为铋单质,通过在Bi2WO6上原位引入铋单质,可使其可见光的吸收性能得到增强,同时,光致发光和光电流等表征也证明氢-氩等离子改性Bi2WO6的光生电子和空穴分离效率得到明显提高。均证明氢-氩等离子体改性为Bi2WO6引入铋单质,对于其光催化还原CO2性能的提升有着显著作用。(3)采用氢-氩等离子体改性Bi2MoO6光催化剂,相比于原始Bi2MoO6,其光催化还原CO2性能也得到一定的提升。经过实验研究,确定氢-氩等离子体改性处理Bi2MoO6的最佳时间为10 min,在此条件下Bi2MoO6光催化还原CO2至CO的速率由5.46μmol g-11 h-1提升到最高的16.36μmol g-11 h-1。通过对等离子体改性光催化剂的化学组成和元素价态变化进行表征,发现氢-氩等离子体改性Bi2MoO6中出现含有Bi5+的BiO2-x,而BiO2-x的存在能够有效捕获光生电子,防止光生电子和空穴的复合,实现Bi2MoO6光生载流子的高效分离,最终促使Bi2MoO6光催化还原CO2性能的提高。同时也证明等离子体法对于提升铋系光催化剂光催化还原CO2性能具有一定普适性。
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