两种碳基复合材料的合成及其光电传感与催化研究

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碳化物材料由于具有出色的光吸收能力、导电性等特性,加之来源丰富、绿色无毒、成本低廉等优点,在光/电催化、传感等领域得到普遍应用。但是在光电化学领域的应用还有待研究。本文采用两种碳化物材料Ti3C2和g-C3N5与不同的半导体结合构建了两种异质结构Ti3C2/Cu2O和g-C3N5/BiOBr,分别探究了它们的结构和性质并进一步将其应用于光电传感与催化。主要内容如下:1.以LiF和HCl混合溶液刻蚀Ti3AlC2得到Ti3C2,以葡萄糖作为还原剂,在80°C下于Ti3C2表面原位还原CuSO4制备光电性质增强的异质结构Ti3C2/Cu2O。优异的光电化学(PEC)性能和对葡萄糖敏感的光电响应使Ti3C2/Cu2O成为葡萄糖氧化酶的有利替代品。在此基础上,我们构建了基于Ti3C2/Cu2O异质结构的PEC非酶传感器用于检测葡萄糖。在最佳检测条件下,线性范围为0.5 nM至0.5 mM,检测限为0.17 n M。此外,所提出的Ti3C2/Cu2O基PEC非酶传感器还成功检测了人血清中的葡萄糖。实验证明了异质结构材料在PEC传感器中的应用前景,为PEC传感平台的设计和构建开辟了新的支线。2.利用NaOH刻蚀煅烧法合成了富氮空位(NV)NV-g-C3N5,然后通过溶剂热法结合BiOBr一步合成NV-g-C3N5/BiOBr。基于此复合材料构建了PEC非酶传感器用于细胞色素c(Cyt c)的监测。NV-g-C3N5/BiOBr对Cyt c具有高灵敏性,Cyt c的Fe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)-血红素氧化还原活性位点之间的电子转移使得光电流强度减弱。实验结果显示此传感器在较低浓度下对Cyt c有优秀的灵敏度,理论上有望用于监测细胞凋亡时从线粒体转移出的Cyt c。3.基于上述合成的NV-g-C3N5/BiOBr异质结构所具有的内置双电子转移机制(DETM)带来的强光电转换效率,将其应用于光电氮还原(NRR)。实验证明氮空位可以有效调节原始g-C3N5的可见光吸收范围和能带隙,还可作为化学吸附位点吸附N2并充当N2的活化和还原的催化位点。此外,由于匹配的能带结构,NV-g-C3N5/Bi OBr进一步分离了光生电子和空穴。DETM有效地阻止了电荷载流子的重组,并确保持续供给高质量电子,这使得NV-g-C3N5/BiOBr无需添加贵金属就得到优异的NRR性能。构建的双电子转移机制显示了非贵金属材料在光电NRR的潜力,为设计更实惠、更有效的氮还原光电阴极奠定了基础。
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