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使用改性剂改善沥青的性能是铺设沥青路面时广泛使用的方法,其中产于Trinidad的湖沥青(TLA)由于其独特的改性效果而得到广泛应用,但其价格较高,有必要开发替代产品。本研究发现煤与催化裂化油浆在400℃、10MPa左右氢气压力下共处理,煤和油浆裂解的自由基碎片适度交联接枝,重新组合,在分子水平上溶为一体,可以获得组成和性质与TLA近似的共处理重质产物。
论文使用的反应装置为1L和50L高压釜,采用间歇操作。研究了煤和油浆的反应性、匹配性,通过对共处理重质产物(CSA)性质的分析,讨论了CSA作道路沥青改性剂的可能性;将CSA与基质石油沥青进行了调配,考察了调配过程中剪切、比例等条件对改性沥青性能的影响,探讨了共处理改性剂的改性机理;通过对改性沥青性能的评价,对照同样条件下TLA的改性作用,讨论了CSA代替TLA的可行性;同时对共处理副产物油的性质也进行了分析。
论文的主要研究结果为:
1.开发了煤与FCCS共处理制道路沥青改性剂的新技术,得到了性能优良的共处理改性剂CSA9。滨州90#沥青与CSA9以4∶1的比例混合所得改性沥青满足美国ASTM和英国BSI对TLA改性沥青的指标要求,这一改性沥青的混合料试验结果也满足中国交通部规定的JTG F40-2004标准要求,该改性剂有望成为代替TLA的改性剂,其工艺条件为:煤油浆比1∶1,反应温度400℃,时间1h,Mo催化剂。对CSA2、CSA11和CSA15与滨州90#基质沥青调制的改性沥青也进行了评价,表明它们分别也能满足美国ASTM中不同级别的要求,有望应用在高等级公路建设中;而且对CSA5与滨州90#基质沥青和CSA2与滨州110#基质沥青调制的改性沥青进行了SHRP评价,表明改变了原基质沥青的等级。
2.对CSA改性石油沥青机理的研究表明:调配方法、CSA粒度、调配工艺条件对改性沥青性质都有重要影响。剪切能促进CSA在基质沥青中的分散,但温度和时间也有一定的作用。随改性剂比例和改性剂制备时投料中煤含量的增大,沥青标号降低,沥青变硬,而且改性沥青的抗老化性能逐渐增加。CSA各组分在改性基质沥青时有相互协同作用。CSA中的沥青组分对PA和残渣组分能起到增溶、分散作用。沥青组分更能改善基质沥青的抗老化性能和感温性,是改性剂中最关键组分。同一CSA对不同基质沥青的改性结果不同,不同CSA对同一基质沥青改性效果不同。通过调节反应条件,可形成系列改性剂。
3.通过两种反应器(1L和50L高压釜)研究了煤与油浆共处理反应的扩大效应。研究发现:在低温400℃时,50L高压釜与1L高压釜所得结果近似相同,而在高温450℃时,尤其在煤油浆比例1∶1时,50L高压釜的结果与1L高压釜的结果相差较大。分析原因,与反应过程的差异有关,50L高压釜的排气阶段相当于反应时间的延长,发生了缩聚反应。
4.对煤与油浆匹配性规律的研究发现:①共处理转化率和重质产物中的沥青产率都随油浆比例的增加而增大。油浆性质对煤的转化率有明显的影响,一些油浆对煤转化率有负效应。②油浆性质对CSA中的沥青性质也有影响,只有性质特定的油浆与煤共处理所得CSA中的沥青才能有好的流变性,油浆的芳香度是影响沥青性质的关键因素。③同样蒸馏温度时,CSA中的沥青软化点随反应原料中煤比例的增大而升高,即煤能提高CSA中沥青的硬度。④随反应温度提高,在相同蒸馏条件时,CSA中沥青的软化点下降,重均分子量降低。这主要是沥青中分子量整体向小分子量方向移动的结果。
5.利用50L高压釜对共处理制优质道路沥青的研究表明:①通过控制蒸馏条件,可得到针入度、软化点和延度三大指标满足国家高等级道路沥青标准的共处理沥青。②提高蒸馏强度后,共处理沥青软化点升高,但此时沥青仍然有高的延度值(>150cm),显示出了较好的流变性能。③反应温度升高,CSA中沥青的重均分子量下降、饱和分和芳香分增加、胶质和沥青质减少、沥青的芳香氢增加、芳香氢和脂肪氢的比值Har/Hal也增加。