甾体皂甙元降解废弃物在DidemnaketalA等天然产物合成中的应用

来源 :中国科学院研究生院 中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yeximajor
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甾体皂甙元是我国甾体药物生产的基本原料,针对甾体皂甙元铬酐氧化降解过程中的环境污染问题,我们小组近年来发展了新的高效降解甾体皂甙元的方法。新方法不仅解决了甾体皂甙元铬酐氧化降解过程中的环境污染问题,还从氧化降解废弃物中获得了含甲基侧链的手性合成子。   本博士学位论文工作的主要研究内容是:利用从甾体皂甙元氧化降解废弃物中获取的手性甲基合成子为原料进行Didemnaketal A等天然产物的合成研究工作。本论文的工作主要有以下几个部分:   1、优化了利用甾体皂甙元氧化降解废弃物制备手性甲基合成子的条件,发展了一些用途更加广泛的新手性合成子的合成方法:   2、以(R)-5-溴-4-甲基戊酸甲酯为原料,通过线性4步反应、以68%的总产率合成了环前列腺素类似物合成中间体(S)-3-甲基庚酸;   3、以(R)-5-甲氧甲氧基-4-甲基戊酸甲酯为原料,通过线性8步反应、以55%的总产率合成了推粪金龟Kheper nigroaeneus性信息素(R)-3-甲基庚酸;   4、以(2R)-2,5-二(叔丁基二甲基硅氧基)-4-甲基戊酸甲酯为原料,通过线性6步反应、以31%的总产率或线性7步、44%的总产率合成了昆虫保幼激素(S)-Hydroprene;以(R)-5-溴-4-甲基戊酸甲酯为原料,使用新的合成策略,通过线性6步反应、以50%的总产率合成了(S)-Hydroprene;   5、以(4R)-5-苄氧基-2-羟基-4-甲基戊酸甲酯为原料,通过线性13步反应、以14%的总产率合成了HIV-1蛋白酶抑制剂Didemnaketal A的C1-C8片段;   6、以(-S)-3-苄氧基-2-甲基丙醛为原料,通过线性15步反应、以7.7%的总产率合成了Didemnaketal A的C9-C23片段。
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