【摘 要】
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LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(NCM523)三元正极材料具备能量密度高、以及循环性能和安全性好等诸多优点,被认为是一种极具应用前景的锂电池正极材料,但是仍然存在表面结构相变、界面副
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LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(NCM523)三元正极材料具备能量密度高、以及循环性能和安全性好等诸多优点,被认为是一种极具应用前景的锂电池正极材料,但是仍然存在表面结构相变、界面副反应和倍率性能差等问题亟待解决。鉴于此,本文采用固相法制备NCM523正极材料,利用XRD、SEM、TEM等表征手段及电化学测试系统,系统研究了Mo6+离子掺杂、Li3Fe(PO4)2包覆和K+、F-离子共掺杂对NCM523正极材料物相结构、微观形貌以及电化学性能的影响,并深入探讨了各自的改性作用机理。以氧化钼(Mo O3)为原料,采用固相法制备了Mo6+掺杂的NCM523正极材料。研究发现,Mo6+掺杂后材料的晶格发生膨胀,扩大了晶体结构的层间距。同时,在NCM523颗粒表面可生成包覆层,起到了抑制电解液与正极材料副反应的作用,进而提升了正极材料的循环稳定性。电化学性能测试结果表明,在电压范围为2.8-4.5 V条件下,Mo6+掺杂量为1%的样品首次放电比容量达到208.0 m Ah·g-1,在1 C倍率下循环200圈后的容量保持率达到了66.6%。同时,相比于未掺杂样品,其5 C倍率下的放电比容量提高了31 m Ah·g-1。采用湿化学法制备了Li3Fe(PO4)2包覆的NCM523正极材料。结果表明,在包覆量为1wt%和退火温度为600℃条件下,成功在NCM523颗粒表面包覆了Li3Fe(PO4)2材料。在电压范围为2.8-4.5 V条件下,该样品的首次放电比容量为189.2 m Ah·g-1,库伦效率达到83.2%;其在1 C倍率下循环200圈后的容量保持率高达70.6%,远高于未掺杂样品。研究表明,包覆Li3Fe(PO4)2有效地抑制了电解液与NCM523正极材料的界面副反应,极大提升了材料的结构稳定性。采用两步合成法成功制备了K+、F-离子共掺杂的NCM523正极材料。研究发现,在K+、F-离子的协同作用下,NCM523正极材料在高倍率下的电压衰减程度和电荷传输电阻Rct显著降低,从而大幅度提高了NCM523材料的倍率性能。结果显示,在电压范围为2.8-4.5 V下,K+、F-共掺杂后样品的首圈库伦效率达到86.6%,在1C倍率下首次放电比容量达到174.9 m Ah·g-1,200圈循环后的容量保持率达到70.5%;5 C倍率下放电比容量高达123.9 m Ah·g-1,展现出优异的倍率性能。
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