氧化锡和稀土六硼化物(CeB6、EuB6、YB6)纳米结构的制备及其电化学性能

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lpf811
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
锂离子电池(LIBs)的出现使得相机、手机、笔记本电脑、电动车等可移动电子设备实现了真正意义上的便捷“移动”,给我们生活带来了诸多便利的同时也存在容量较低、安全性较差等问题。为了解决这些问题,开发新型电极材料显得尤为重要。二氧化锡(SnO2)的理论容量比商业石墨大两倍以上,是极具潜力的负极材料。此外,具有CsCl型结构(空间群为Pm-3m)的稀土六硼化物(RB6)中硼原子之间强烈的共价键使之形成空间框架结构。因此,RB6具有化学稳定性好、一定温度范围内的零膨胀系数以及极好的导电性和结构稳定性。此外,所具有的空间框架结构也为锂离子的存储和脱出提供了可能。因此,RB6也成为潜在的锂离子电池电极材料。另外,RB6低维纳米结构材料具有比块体材料更好的综合性能,并且当这种纳米结构材料作为锂离子电池电极材料时可有效缩短锂离子的扩散距离。因此,如何优化低维纳米结构RB6材料的制备方法并对该材料的电化学性能进行研究也是人们关注的问题之一。本论文首先通过溶液法制备出具有分层结构的二氧化锡/还原氧化石墨烯复合纳米材料,研究了其作为锂离子电池负极材料的性能。另一方面,通过优化设计的固相法制备方法,成功合成出了一系列的稀土六硼化物纳米结构材料,并重点研究了其电化学性能。此外,对所制备的RB6低维纳米结构材料的电子输运以及磁学等性能也进行了研究。通过一种溶液模板法,我们制备了具有分层结构的SnO2纳米颗粒-还原氧化石墨烯复合材料,并将其用作锂离子电池的负极材料。二维分层纳米结构不仅可以缩短离子扩散路径,而且可以减缓巨大的体积膨胀/收缩和结构应变效应。研究结果表明,所制备的复合电极材料在1 A g-1电流密度条件下,第一个循环的可逆放电容量为1063.4 mA h g-1,库仑效率高达88%。此外,复合电极材料在5 A g-1的大电流密度下仍具有502.1 mA h g-1的良好性能。由于具有高导电性和结构稳定性,该复合材料在1 A g-1电流密度下经过500次放电/充电过程后,比容量得到了显著提升(1335.6 mA h g-1),容量保持率高达125.6%,表现出高可逆比容量和优异的循环稳定性。RB6低维纳米结构材料的制备大多采用化学气相沉积法在温度接近1000℃的高温下进行,且所得的样品量较少。本论文利用溶液燃烧(SC)法和高压釜提供高压的固相反应(HPSS)法,分别在320℃和260℃成功合成了CeB6立方颗粒和CeB6纳米线。另外,我们首次对CeB6立方颗粒和纳米线作为可充电锂离子电池负极材料的电化学性能进行了研究。CeB6纳米线和立方颗粒电极材料在5 mA g-1电流密度下首圈的放电比容量分别为531 mA h g-1和338 mA h g-1,循环60次后的可逆容量可保持在225 mA h g-1和185mA h g-1。该结果充分说明该纳米结构材料具有完全可逆的锂离子存储和脱出性能。在循环稳定性方面,CeB6纳米线在1 A g-1电流密度下进行6000次充放电循环后仍具有168mA h g-1的比容量,并表现出优异的循环稳定性。非原位XPS和XRD分析结果显示,CeB6纳米结构材料是一种间隙式嵌入脱出储锂机制,其电化学反应式为:CeB6+0.33y Li++0.33ye-=CeB5.67+0.33 LiyB(y=1-5)。通过我们设计的高压固相法,成功地制备了六硼化铕(EuB6)纳米线。将EuB6纳米晶体作为LIBs负极材料,在10 mA g-1电流密度下其首圈放电和充电比容量分别为174.4和114.2 mA h g-1。在4个循环后其充放电曲线基本重合,说明EuB6纳米材料具有很好的循环稳定性。EuB6样品在0.5 A g-1下经过1000次循环,比容量从54.6 mA h g-1提升至131.6 mA h g-1。电化学阻抗谱(EIS)测试结果显示,1000次循环后的Li+扩散系数为8.62×10-14 cm s-1,较充放电前的Li+扩散系数4.2×10-16 cm s-1提高了2个数量级。随着循环次数的增加使得EuB6结构不断粉化,缩短了锂离子的扩散距离因而增加了Li+的扩散系数。这也是长循环后比容量增加的主要原因之一。此外,我们对EuB6的磁性和单根纳米线的电子输运性能也进行了测试。变温磁化率曲线拟合得到EuB6中每个Eu离子的有效磁矩为6.0μB,接近于Eu3+的理论磁矩6.9μB。Arrott图分析表明,EuB6铁磁有序的居里温度TC为10.1 K。通过设计的高压固相法,我们在200-240℃下成功制备了YB6纳米单晶。XRD图谱显示我们得到了完全纯相的YB6纳米晶体。从不同时期的生长形态和EDS结果分析可以看出,YB6纳米线是从预先生长的YB6微米颗粒团簇中成核和生长得到的。YB6纳米结构材料作为LIBs负极材料表现出较好的充放电性能和循环稳定性能。在10 mA g-1电流密度下前三圈的放电比容量分别为373.4、193.0和175.1 mA h g-1;在0.2 A g-1下循环2000圈时可逆比容量增加至295.34 mA h g-1。2000次循环后电极材料在不同倍率下的测试结果显示,和长循环前相比其比容量和倍率性能均有较大提升。在10 mA g-1下可逆比容量达到493.3 mA h g-1,库伦效应为97.8%。非原位XRD和XPS结果分析表明,YB6纳米结构的储锂机制为间隙式嵌入脱出储锂机制。在嵌锂过程中,Li+进入YB6空间框架结构中堆积在B原子附近并与B原子成键,形成了LixB(x=1-5)合金。此外,对YB6纳米结构的磁性能也进行了研究。结果显示,其在Tc=7.8 K出现的抗磁性说明YB6在该温度下出现了超导性。总结以上研究结果,我们通过模板法制备了SnO2复合材料,其作为锂离子电池负极材料具有高可逆比容量和循环稳定性。我们还通过高压固相法合成了CeB6、EuB6、YB6三种纳米结构材料,其作为锂离子电池负极材料具有完全可逆的锂离子存储和脱出性能和循环稳定性。
其他文献
柔顺机构因其高精度、无摩擦以及便于微型化等优点,在微机电系统、生物医学、精密定位与操作等领域得到了广泛的应用,已成为机构学中的重要分支。拓扑优化作为柔顺机构的一种设计方法已成为研究热点之一,但目前为止拓扑优化方法多集中在对隐式方法的研究,而对包含更多几何信息的显式方法研究还不够深入。基于这一背景,本文以显式拓扑优化方法为工具,深入研究了柔顺机构与驱动器位姿协同设计的理论与方法,主要研究工作有:(1
食源性致病菌普遍存在于食品加工和流通过程中,引起食源性疾病,是食品安全问题的重要风险隐患,因此受到越来越多的关注。为了保护消费者的健康安全,减少食源性致病菌引发食品安全事故,大量抗菌剂,如抗菌肽、化学消毒剂、季铵盐、TiO2等,被广泛应用于食品安全控制领域,但这些抗菌剂仍具有杀菌效率低、稳定性差、提取成本高、毒性高、以及出现耐药性等缺点。相比之下,金属有机框架(MOFs)是由金属节点和有机配体连接
解耦式线控制动系统通过控制电磁阀的通断来实现汽车各项制动功能,其制动系统的响应性和精确性由电磁阀的性能直接决定。因此,研究电磁阀性能对解耦式线控制动系统整体性能提升上具有重要的工程应用和理论研究价值。本文针对解耦式线控制动系统中的电磁阀,详细地研究了其流场特性、静态特性和动态响应特性,并数值分析了电磁阀影响因素对其性能特性的影响。论文的主要工作如下:1)理论分析了解耦式线控制动系统以及电磁阀多物理
生物质资源是一类储量丰沛的可持续的再生资源,是不可再生的石化资源的理想替代物。生物基高分子材料是由生物质资源制备而来的高分子材料,符合可持续发展的战略需求。尿素由于其生物质属性、可再生属性及独特的反应属性,可用于合成性能优异的生物基高分子材料。本论文主要研究尿素的衍生化(醇解和胺解)及其在高分子材料合成中的应用,通过催化剂筛选、分子设计、单体制备,最终达成新型尿素基高分子材料的制备,并通过性能研究
作为新一代显示照明技术,有机发光二极管(Organic light-emitting diode,OLED)具有对比度高、响应速度快、功耗低、视角广、柔性以及环保等诸多优势,已经成为光电领域的研究重点。高效OLED器件离不开高性能发光材料的支持,然而,传统有机发光材料大多存在大平面的π共轭结构,在聚集状态下常常会面临着严重的“聚集导致发光猝灭”效应,极大地限制了其在实际中的应用。区别于传统有机发光
超疏水/超滑表面因其特殊的润湿性在很多方面都有着广阔的应用前景,如自清洁、减阻、抗腐蚀、防水防污、防冰等,但当前研究所获得的超疏水/超滑表面的微纳结构相对较为脆弱,其他性能(耐磨、耐高温、耐冲击)远未达到工业化应用的要求。奥氏体不锈钢作为一种耐蚀性和成型性能优异的工程材料,在工农业领域以及日常生活中应用广泛,在不锈钢表面构建超疏水/超滑表面,可以赋予其更独特的性能,拓宽不锈钢的应用范围。基于以上背
软土广泛分布于沿海地区,其具有显著的流变性质,流变对土体长期强度和变形特性具有重要影响。基于物质成分对软土流变性质影响的试验研究发现,软土流变主要由土中有机质、氧化物、结合水膜以及被结合水包裹的微小粘粒等高黏滞性物质(称为流变物)的剪切黏滞流动引起,由此引起的流变被称为“流质流变”。本文采用试验与理论分析相结合的方法,对软土流质流变与固结耦合的变形特性及其相互影响的内在机制开展研究,文中制备了一系
利用CO2与C2H6合成高附加值化学品,是CO2资源化利用的绝佳途径之一,满足绿色可持续发展的要求。以廉价、无毒、资源丰富的CO2为氧化剂与大气中挥发性有机污染物(VOCs)或丰富页岩气资源中的C2H6反应制备高附加值化学品C2H4(CO2氧化乙烷脱氢,ODEC)或合成气(乙烷干重整,DRE),不仅有助于CO2减排,并且对缓解气候变化和能源问题都具有重要意义。C2H6/CO2共转化是复杂的反应体系
新冠肺炎疫情这一重大突发公共卫生事件引发了全球供应链的大范围中断,这种中断一方面使企业运营系统遭到严重破坏,由此带来的收入下降和成本增加造成了企业运营效率的损失;另一方面还会经由产业链、供应链以及资金链传导至资本市场,引发外部投资者的负面情绪,对企业短期和长期股票市场绩效产生负面影响。实践表明,许多以开发区为载体的产业集聚在新冠肺炎疫情的冲击下表现出很强的抵御外部风险能力。事实上,开发区产业集聚是
量子点发光二极管(quantum dot light-emitting diode,QLED)由于其色纯度高、发光峰可调、可溶液加工等优点被认为是下一代理想的显示器件。无毒高效的磷化铟(indium phosphide,InP)由于其环保引起了极大关注。最近新兴的钙钛矿发光二极管(perovskite light-emitting diode,Pe LED)由于其色纯度高、发光峰可调、可溶液加工、