介孔Ni/mSiO2催化剂的制备及其2-甲基呋喃加氢制备2-甲基四氢呋喃性能的研究

来源 :沈阳化工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xpzcz1994
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2-甲基四氢呋喃(2-MTHF)是一种重要的医药中间体和新型的绿色溶剂。与传统溶剂四氢呋喃(THF)相比,2-MTHF沸点适中、易于与水分离,且具有合适的路易斯碱强度,因而被广泛的应用于有机化学和商业化的树脂工业中。2-MTHF燃烧性能优良,还可以用作汽油添加剂。在发动机正常运转的前提下,2-MTHF在汽油中的添加体积占比可达到60%。因而,2-MTHF合成研究受到广泛关注。2-甲基呋喃加氢反应制备2-甲基四氢呋喃,工业上目前应用较多的为液相加氢反应,采用贵金属Pd催化剂,反应压力较高(>8 Mpa)。催化剂成本高,且使用后易形成浆态催化剂,难以回收。因此,开发2-甲基呋喃气相加氢反应制备2-甲基四氢呋喃的非贵金属催化剂及温和反应工艺是十分必要的。因此,开发一种高效气相加氢制备2-甲基四氢呋喃而非贵金属催化剂是本论文的任务,同时还要优化反应条件,使催化剂的性能达到最优。这些基础理论研究对工业应用都具有重要意义。本文首先制备了一种新型介孔结构的二氧化硅(m Si O2)作为催化剂的载体,然后采用蒸氨法,制备Ni/m Si O2催化剂,研究Ni负载量、还原温度、焙烧温度、反应温度、压力、H2/喃比以及液时空速对催化性能的影响。在此基础上,在优化出的催化剂中分别加入助剂Ca、Zn、Mg、Ce和Zr,研究助剂对催化剂结构和催化性能的影响。本文还采用蒸氨-水热法制备了不同Ni负载量的Ni/m Si O2催化剂催化剂,研究该制备方法对催化剂负载金属与载体的相互作用、催化剂结构及催化性能的影响。实验结果表明,采用蒸氨法制备的催化剂,用600℃焙烧负载率是20%的催化剂,反应前用600℃还原180min,设定反应温度是100℃,在1.6 MPa压力下,H2/喃比是5.4,液空速是1.64 h-1,催化剂具有很好的催化性能,2-甲基呋喃可以全部转化,2-甲基四氢呋喃的选择性为99.1%;加入助剂后,催化剂的性能均有所减低。在相同条件下,蒸氨-水热法制备了不同Ni负载量的催化剂,10%的催化剂效果最好,转化率为100%,选择性92.4%。但是性能比只采用蒸氨法催化剂的性能要低。
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