两种含DOPO苯并噁嗪的合成及其固化动力学研究

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近年来,随着电子和航空工业的发展,使得高性能材料的需求日益增加。苯并噁嗪树脂是一种新型酚醛树脂,它不仅具有传统酚醛树脂耐热性、良好的电学性能、阻燃性的优点,还具有许多吸引人的特性,如灵活的分子设计性;良好的机械性能;低吸水性;制品孔隙率低;近似零收缩;较低的介电常数等。目前在苯并嗯嗪的研究中,制备高热稳定性和阻燃性的苯并嗯嗪是一大发展趋势。我们利用苯并噁嗪灵活的分子可设计性,将具有耐热阻燃的9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)基团结合到苯并嗯嗪树脂结构中,合成了两种高耐热阻燃的苯并噁嗪单体DOPO-BZ-1和DOPO-BZ-2。工作主要包括两部分内容:1合成了含有DOPO结构的苯并噁嗪DOPO-BZ-1,通过不同升温速率下的DSC数据研究了它的固化动力学。分别采用Kissinger、 Ozawa和Flynn-Wall-Ozawa方法研究了DOPO-BZ-1固化反应过程中的表观活化能,分别是104.3kJ/mol、107.5kJ/mol和102.7kJ/mol。通过Friedman方法证明了DOPO-BZ-1的固化反应为自催化反应机理,计算得到的反应级数m和n分别是0.51和0.85,同时还对其固化过程进行了模拟计算,理论模拟曲线和试验曲线有很好的一致性。此外,对DOPO-BZ-1的固化工艺进行了研究,得到最优化固化条件。将DOPO-BZ-1与PAF的共混物制成样条测试阻燃性,测得混合样条的极限氧指数从26提高到37,这表明DOPO-BZ-1具有极好的阻燃性。2合成了含有DOPO结构的苯并噁嗪DOPO-BZ-2。通过不同升温速率下的DSC数据研究了它的固化动力学,分别采用Kissinger、 Ozawa和Flynn-Wall-Ozawa方法研究了DOPO-BZ-2固化反应过程中的表观活化能,分别是107.8kJ/mol、110.9kJ/mol和102.4kJ/mol。通过Friedman方法证明了DOPO-BZ-2的固化反应为自催化反应机理,计算得到的反应级数m和n分别是0.52和1.03,同时还对其固化过程进行了模拟计算,理论模拟曲线和试验曲线有很好的一致性。此外,对DOPO-BZ-2的固化工艺进行了研究,得到最优化固化条件。将DOPO-BZ-2与PAF的共混物制成样条测试阻燃性,测得混合样条的极限氧指数从26提高到38,这表明DOPO-BZ-2的阻燃性也较好。
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