酯交换法合成碳酸二甲酯操作工艺条件的优化研究

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碳酸二甲酯(dimethyl carbonate,DMC)分子结构独特(CH3O - CO—OCH3),含有CH3-、CH3O-、-CO-、CH3-CO-等官能团,具有十分活泼的化学特性,是重要的甲基化和羰基化试剂。可替代光气、硫酸二甲酯、卤代甲烷等剧毒物质。并于1992年在欧洲通过了非毒性化学品的注册登记。DMC在农药、医药、香料、燃料添加剂、溶剂及电子工业等领域也有广泛用途[1]。目前工业化大规模生产碳酸二甲酯的方法主要有光气法、酯交换法、甲醇氧化羰基化法。其中,酯交换法工艺生产产能之和约占总量的90%以上,已经成为我国DMC生产的主流工艺。本文以海科新源1万吨/年DMC酯交换法生产装置为研究对象,装置采用萃取精馏的方法分离甲醇和DMC的共沸物。通过对该装置操作工艺条件的优化研究,旨在提高生产装置的处理量和DMC产品品质。在提高装置处理量方面,主要是从反应精馏塔的操作压力、回流比、ME/PC的进料比、催化剂进料量来优化操作参数,研究表明:塔顶操作压力-20kpa,甲醇与PC的摩尔比为2.1:1,回流比为1.2-1.5,反应催化剂的浓度在0.3-0.4%时,装置处理量由原来的1万吨DMC/年提高至目前的1.4万吨DMC/年,装置处理量提高了40%;在提高DMC产品质量方面,从萃取剂与共沸物的进料配比及萃取塔回流比来进行优化操作,研究表明:萃取剂与共沸物进料配比为1.45,回流比为0.5时,可确保萃取塔塔釜甲醇低含量,再生塔塔顶DMC纯度在99.5%以上,DMC产品塔DMC纯度在99.9%以上,DMC产品中甲醇的含量在100ppm以下。这些研究与实际生产相吻合,对于改善现有生产装置和操作状况,优化工艺条件,降低生产成本具有重要的现实意义。
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