有机铜卤化物合成、晶体结构及物理性质

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含氮有机配体的配位聚合物具有迷人的晶体结构以及丰富多彩的结构单元,不同的结构单元具有不同的特点,这样导致了其具有不同的物理化学性质,因此,含氮的配位聚合物具有广泛的应用前景。本论文设计并合成了四种新型的吡啶类铜卤配位聚合物。1.化合物C11H10N2Cu2Br3属于单斜晶系,空间群C2/c(No.15),其晶胞参数为:a=24.658(3)?,b=6.719(3)?,c=17.368(9)?,β=98.274(1)°,V=2847.7(1)?3,Z=8。化合物C11H10N2Cu2Br3的晶体结构是由四面体Cu(1)Br3N和Cu(2)Br4共顶和共边形成的[Cu2Br3]聚合长链与有机配体相连形成的层状结构。紫外可见漫反射测试表明化合物C11H10N2Cu2Br3的禁带宽度为1.71 e V,有可能作为太阳能电池材料。2.化合物C22H20N4Cu8I10属于单斜晶系,空间群为P21/n(No.14),其晶胞参数为:a=7.392(2)?,b=20.809(7)?,c=25.412(7)?,β=92.06(8)°,V=3906.6(8)?3,Z=4。化合物C22H20N4Cu8I10中,[Cu8I10]2-形成的环绕型的长链相互之间连接形成二维的褶皱状的面,再通过有机配体的连接形成三维的结构。化合物C22H20N4Cu8I10的紫外可见漫反射测试结果表明其禁带宽度值为1.60 e V,有可能作为太阳能电池材料。3.化合物C11H10N2Cu2I3属于单斜晶系,空间群C2/c(No.15),其晶胞参数为:a=24.802(3)?,b=6.9132(9)?,c=17.738(2)?,β=98.493(3)°,V=3008.0(6)?3,Z=8,与化合物C11H10N2Cu2Br3的晶体结构相同。4.化合物C28H24N4Cu O13S2属于三斜晶系,空间群为P1(No.2),其晶胞参数为:a=10.682(1)?,b=12.829(1)?,c=13.496(1)?,α=97.74(3)°,β=111.0(2)°,γ=111.0(2)°,V=1535.9(2)?3,Z=2。化合物C28H24N4Cu O13S2中,通过Cu原子与O原子,将SO42-基团接在Cu原子上,同时Cu原子与从属于吡啶环上的N原子相连,形成一个[Cu O10S2]2-团簇,团簇之间由有机配体连接,形成“立交桥”型的交叉结构。
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