Zn(Ⅱ)在锐钛矿型TiO<,2>和δ-MnO<,2>表面吸附行为的微观机理研究

来源 :中国科学院生态环境研究中心 | 被引量 : 0次 | 上传用户:xyzsoft
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本文将宏观的吸附实验与X射线吸收精细结构(XAFS)实验相结合,研究了不同pH、离子强度等平衡条件和反应动力学过程对重金属Zn(Ⅱ)在锐钛矿型TiO2和δ-MnO2表面上的吸附行为及其与吸附可逆性之间关系的影响。主要研究结果如下:   1)研究了不同pH对Zn(Ⅱ)在锐钛矿型TiO2表面吸附可逆性的影响。宏观实验表明,随着pH由5.8增大至6.8,吸附等温线明显升高,Freundlich吸附常数由1.345mmol·g-1增加到15.385 mmol·g-1;而体系的不可逆性逐渐降低,不可逆吸附系数(TⅡ)由0.43降低到0.23。EXAFS结果得出,Zn(Ⅱ)主要是通过共用水合离子中及TiO2表面的O原子结合到TiO2表面上,第一配位层(Zn-O层)原子间距和配位数随着pH增大逐渐降低,Zn(Ⅱ)在TiO2表面吸附形态从六配位向四配位转化;第二配位层(Zn-Ti层)分析结果表明,存在两个典型的Zn-Ti原子间距,即R1=0.319~0.334nm(双齿方式结合的强吸附)和R2=0.366~0.378nm(单齿方式结合的弱吸附),随着pH升高,强吸附位(CN1)逐渐减少而弱吸附位(CN2)逐渐增加,从而导致其在高pH条件下吸附量和可逆性明显增大。EXAFS结果从分子水平说明了该体系在不同pH值条件下表现出的可逆性差异是由于微观吸附状态不同而导致的。   2)研究了阳离子Zn(Ⅱ)在锐钛矿型TiO2表面吸附的初始溶质浓度(Co)效应。当总量一定的吸附质分批次(1次和3次)加入到吸附剂体系中,吸附等温线呈现出了明显的Co效应:即吸附等温线和可逆性随着吸附质加入批次的不同而改变,且该效应受pH影响。EXAFS结果表明:不同反应动力学过程会使吸附质以不同的亚稳态存在于吸附剂表面,从而导致Zn(Ⅱ)在TiO2表面强、弱两种结合方式的比例发生变化,进而影响体系的宏观吸附行为和可逆性。   3)研究了不同表面覆盖度对不可逆体系Zn-TiO2和可逆体系Zn-δ-MnO2的吸附机制的影响。研究表明:对于Zn-TiO2体系,随着Zn(Ⅱ)初始浓度的不同,主要存在两种吸附机制:当Zn(Ⅱ)浓度较低时,离子强度对吸附量无明显影响,表明此时主要发生了专性吸附;随着Zn(Ⅱ)浓度的增大,离子强度的影响明显增强,表明此时已经发生了非特定吸附。对于Zn-δ-MnO2吸附体系,亦存在着和不可逆吸附体系相似的现象,即随着Zn(Ⅱ)浓度的增大,非特定吸附产物比例增加。对以上两个体系,同一等温线上,具有不同表面覆盖度的吸附样品的EXAFS分析结果表明:随着金属氧化物的表面覆盖度的增加,第一配位层Zn-O层配位数都逐渐增大,具有较高表面覆盖度的吸附样品的EXAFS图谱更加接近Zn(aq)的图谱。本研究不仅揭示了Zn在金属氧化物表面吸附机制随表面覆盖度变化的规律,而且为从XAFS水平研究吸附机制提供了一定的信息。   以上的研究结果不仅在宏观上符合MEA理论关于Co效应、pH及不可逆性关系的预测,而且从微观上证实了各种亚稳平衡态的存在,以及不同反应过程对亚稳平衡态的影响。  
其他文献
青藏高原东缘的若尔盖地区发育有世界上最大的一片高寒泥炭湿地,这些泥炭湿地是重要的碳库,同时也是青藏高原地区的主要CH4排放源。但由于观测技术和气候条件的限制,对该区泥炭
全氟辛烷磺酸盐(Perfluorooctane sulfonate,PFOS)和全氟辛酸(Perfluorooctane acid,PFOA)作为全氟化合物(Perfluorochemicals,PFCs)中应用范围最广、使用数量最多的两种代表性
学位
随着国防高新技术的飞速发展和计算机网络技术的广泛应用,对高传输频率、高带宽、高保真传输导体的需求越来越大,对元器件精密化、微型化的要求也越来越高。因此,开发具有高保真
本文对磷矿资源,特别是中低品位磷矿的研究及开发利用现状及发展趋势进行了详细的调研,发现随着磷矿中富矿资源日益减少,中低品位磷矿将逐渐成为磷肥和磷化工生产中的主要原料。
气相阳离子交换是一种应用广泛的合成手段,可用于设计产物的尺寸、形貌、结构及成分。本文主要利用气相阳离子交换这一合成手段,以单晶ZnO纳米线为模板制备了单晶Zn_xCo_(1-x)O纳米线和NiP_2/NiO纳米线复合结构,将其分别应用于超级电容器和电解水催化产氢(HER)的研究。首先,以单晶ZnO阵列为模板利用气相阳离子交换的方法合成了表面富含氧空位的单晶CoO纳米线,通过调控交换温度调了控Zn和
随着教育质量的不断提升,大学生心理健康的重要性在大学教育中体现得越来越明显.对于大学生的心理健康管理不能只停留在建立系统数据库储存数据源,应该合理的应用数据源,将数
本论文采用射频反应磁控溅射法,以高纯度的O2和Ar为溅射工作气体,在Si衬底上成功地制备了高质量的多晶ZnO薄膜,并且利用ZnO同质缓冲层提高了ZnO晶体的质量。采用X射线衍射(XR
城市生态系统涵盖了城市发展所必须依赖的资源、环境、社会和经济要素,随着经济规模的急剧增加和人口总量的不断膨胀,人类活动与城市生态系统的矛盾渐趋恶化,引发了一系列生态环
学位
足球课程在开展过程中不仅能够帮助学生掌握足球技巧、增强学生的体质,还能缓解学生其他学科的学习压力,受到很多学生的喜爱.但目前高职院校在开展足球教学过程中还存在一些
本文选择SiO2-Al2O3-MgO-La2O3微晶玻璃作为基础体系,通过添加和调整PbO与La2O3含量及比例、不同的热处理方式等实验方法。应用微波微扰法测量,结合X衍射和扫描电镜,对样品进