论文部分内容阅读
该文中我们运用水热法、固相法和室温溶液法制备了以下八个功能配合物,并通过X射线面探仪收集衍射数据,用SHELXL-97程序解出了其晶体结构,同时测定了部分功能配合物及超分子化合物的磁性质、热稳定性等.首先,我们以2,5-二(4-吡啶基)-1,3,4-噁二唑(bpodz)为配体,和一系列过渡金属盐AgNO<,3>,Cu(OAc)<,2>,CoSO<,4>,CdI<,2>和MnSO<,4>反应生成功能配合物(1)-(5).(1)是梯状链构筑而成的二维网状聚合物.在这些梯状链中,硝酸根离子被两个一价银离子共享形成菱形Ag<,2>O<,2>平面.聚合物(2)是双核铜的一维波浪状链,两个二价铜在链中由四个醋酸根桥联,铜与铜之间的距离是2.623A<0>.聚合物(3)显示的是一维线状结构,链链之间通过双重氢键(O-H…O)形成无限延伸的二维网状结构.聚合物(4)的晶体结构是无限延伸的CdI<,2>链,二价的镉离子之间由成对的碘离子桥联,配体bpodz的配位完成了镉的八面体配位,但是在这里只作为单齿配体,因此没有连接CdI<,2>链形成二维的层状结构.化合物(5)是由氢键连接而成的二维梯状结构.另外还用钴盐和不同配体合成了三个双核钴的超分子化合物[(pda)<,2>Co<,2>(H<,2>O)<,5>](DMF)(H<,2>O)(6)(H<,2>pda=2,6-吡啶二甲酸),[(dbto)Co<,2>(CH<,3>CN)(H<,2>O)<,7>](CH<,3>CN)(NO<,3>)<,3>(7)(dbto=4,6-二(1,2,3-苯并三氮唑)-1,3,5-三嗪-2-醇)和[(pyz)Co<,2>(H<,2>O)<,10>](SO<,4>)<,2>(H<,2>O)<,2>(8)(pyz=吡嗪).结构(6)包含的是蝴蝶状的双核中性单元.在结构(7)中,配体dbto的弯曲构型是马蹄形单元形成的前提.(8)中通过吡嗪环的中央有一个对称中心,两个钴原子是等价的.这三个化合物的单元通过氢键连接在一起,(6)和(8)形成三维结构,(7)形成二维结构.聚合物(2)的变温磁化率数据在温度范围5-300K内测定,这些数据通过所研究体系的自旋哈密顿算符推导出含有J的理论磁化率表达式拟合得到-2J=320cm<-1>,表现强反铁磁偶合.因为Ag(Ⅰ)和Cd(Ⅱ)没有未成对单电子,所以聚合物(1)和(4)是反磁性的.聚合物(3)和{[Cu(bpodz)<,2>(H<,2>O)<,2>](ClO<,4>)(OH)(H<,2>O)<,2.5>}<,n>(2)一样,由于桥联配体bpodz较长,磁性可以忽略不计.至于化合物(5),Mn(Ⅱ)原子之间有氢键和单齿配体bpodz连接,表现非常弱的磁交换作用.对化合物(1)-(5)在空气气氛中的热稳定性质进行研究,表明大部分化合物是以其高温时稳定的氧化物形式存在的.[Ag(bpodz)(μ-NO<,3>)]<,n>(1)在334℃以Ag<,2>O形式存在.{[Cu<,2>(bpodz)(μ-OAc)<,4>](CH<,3>OH)<,2>}<,n>(2)以Cu<,2>O形式存在.{[Co(bpodz)(SO<,4>)(H<,2>O)<,3>](CH<,3>OH)<,2>}<,n>(3)以CoO形式存在.[Cd(bpodz)<,2>(μ-I)<,2>]<,n>(4)最终的碘化物CdI<,2>沸点较低,在598℃时几乎完全失重.化合物[Mn(bpodz)<,2>(SCN)<,2>(H<,2>O)<,2>](5)以MnO<,2>形式存在.