【摘 要】
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多金属氧簇（简称POMs）,因其具有结构可调谐的灵活性而备受关注。近几年来,在电池、能源、医学、催化、传感等领域中应用广泛。本文以V2O5、Na2WO4、Cu（NO3）2、Ag NO3等作为无机原料,以取代咪唑、取代嘧啶作为有机配体,通过调控反应体系的p H值成功合成了九个双氮杂环修饰钒钨氧簇化合物,通过单晶X-射线衍射（SCXRD）、X-射线粉末衍射（PXRD）、傅里叶红外光谱（FTIR）等对其
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多金属氧簇（简称POMs）,因其具有结构可调谐的灵活性而备受关注。近几年来,在电池、能源、医学、催化、传感等领域中应用广泛。本文以V2O5、Na2WO4、Cu（NO3）2、Ag NO3等作为无机原料,以取代咪唑、取代嘧啶作为有机配体,通过调控反应体系的p H值成功合成了九个双氮杂环修饰钒钨氧簇化合物,通过单晶X-射线衍射（SCXRD）、X-射线粉末衍射（PXRD）、傅里叶红外光谱（FTIR）等对其进行了结构表征,并对其催化性能进行了详细探讨。1.在常规条件下合成了三个取代咪唑修饰钴/镍/银-钒氧簇化合物:[Co（1-ip IM）（H2O）5]2(H2V10O28)·6H2O（1）,[Ni（1-ip IM）（H2O）5]2(H2V10O28)·6H2O（2）,[Ag（1-e IM）2]2[Ag2（1-e IM）4]2[H3V10O28]2·2（1-e IM）·2H2O（3）（1-ip IM=1-异丙基咪唑;1-e IM=1-乙基咪唑）。并研究了化合物1-3在硫醚氧化反应和曼尼希反应中的催化性能,特别是化合物3在硫化物的选择性氧化和构建C-C键方面表现出出色的非均相双功能催化性能,并且三个循环后能够保持结构稳定和催化活性不变。2.利用水热法合成了三个取代咪唑修饰铜-钒钨氧簇化合物,Cu（1-ip IM4）2(V2W4O19)·8H2O（4）,Cu（1-ip IM2）{[Cu（1-ip IM2）2](VW5O19)}（5）,[Cu（1-e IM）4]3(HV2W4O19)2·2（1-e IM）（6）。并将化合物4-6用于催化炔丙醇和CO2的环化反应,结果表明化合物6的催化效果最好。并在最佳反应条件下,进行了底物拓展,不同取代的炔丙醇与CO2的环化反应,产率均达90%以上。3.通过水热法合成了三个取代嘧啶修饰铜-钒钨氧簇化合物,Cu2（L1）2(PW12O40)·4H2O（7）,[Cu（L1）（H2O）2]2(HPMo10V2O40)（8）,[Cu（L2）（H2O）]2(PW12O40)·2H2O（9）（L1=4-（2-吡啶基）-6-（4-吡啶基）-2-氨基嘧啶;L2=4-（2-吡啶基）-6-（4-（4-吡啶基）苯基）-2-氨基嘧啶）。并将化合物7-8用于催化苯乙炔-二氯甲烷-二乙胺偶联反应,结果表明化合物7的催化效果最好。并在最佳反应条件下,进行了底物拓展,不同取代的苯乙炔、二氯甲烷、二乙胺的偶联反应,产率均达80%以上。
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