【摘 要】
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电解质溶液广泛存在于自然界,是地球化学、海洋科学和电化学的重要研究对象。在工业领域,许多生产过程涉及电解质溶液,如海水淡化、提取和精馏过程中的盐析和溶盐效应;吸收和
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电解质溶液广泛存在于自然界,是地球化学、海洋科学和电化学的重要研究对象。在工业领域,许多生产过程涉及电解质溶液,如海水淡化、提取和精馏过程中的盐析和溶盐效应;吸收和去除天然气和燃料气中的酸性气体,环境工程中的气体处理,废水处理,化学废物处理;膜分离的生物活性物质,以及能源,冶金和其他工艺需要电解质溶液中的相平衡知识。活度系数是电解质溶液的热力学平衡性质之一。电解质溶液的活度系数是重要的热力学数据,也是工业生产工艺过程设计的重要基础。四川盆地西部地下卤水具有丰富的锂硼钾锶溴等资源,开发该地下卤水资源可以弥补锶资源的不足,而且多温下含锶水盐体系相关热力学性质的研究报道较少。因此,多温下含锶水盐体系活度系数和相关热力学性质的研究对卤水的综合利用也具有重要意义。本论文以四川盆地地下卤水中含锶体系为研究对象,采用电动势法研究其热力学参数中的活度系数。用离子计和离子选择性电极在多温下测定Na Cl在Na Cl-Sr Cl2-H2O三元混合溶液中的电动势,KCl在KCl-Sr Cl2-H2O三元混合溶液中的电动势。通过上述实验方法,分别测定在278.15 K,288.15 K和318.15 K时的Na Cl、KCl单盐在溶液中的电动势,然后根据已知数据和相关单盐参数,通过Pitzer方程计算出单盐平均活度系数,根据测定的各个单盐的电动势,绘制单盐的电动势Ea与单盐活度自然对数2lna0±的关系图。依据Nernst方程原理进一步回归出单盐电极响应斜率κ和电极常数E0,可用于后续的混合溶液中电动势的测定。分别在温度278.15 K,288.15 K和318.15 K下测定Na Cl-Sr Cl2-H2O,KCl-Sr Cl2-H2O三元混合液的电动势。根据测定的电动势值,通过Nernst方程计算出各体系的混盐平均活度系数。并分别绘制278.15 K,288.15 K和318.15 K下混合盐中平均活度系数的关系图。对于上述三个温度条件下的Na Cl-Sr Cl2-H2O体系来说,Na Cl平均活度系数的变化趋势虽然有不同,但有一定的规律性。当离子强度分数yb恒定且离子强度I小于某个定值时,随着离子强度I增加,Na Cl平均活度系数在减小;但是当离子强度I大于这个定值时,随着离子强度I增加,Na Cl平均活度系数则反向增大。上述三个温度条件下的KCl-Sr Cl2-H2O体系的活度系数研究结果表明,KCl在该三元体系中平均活度系数的关系图走势大致相同。离子强度分数yb不变时,当离子强度I逐渐增加,KCl的平均活度系数也就逐渐减小;离子强度I不变时,随着离子强度分数yb的增大,KCl的平均活度系数不断增大。然后利用计算所得平均活度系数以及各组分重摩尔浓度,结合文献报道的单盐Pitzer参数。使用多元线性回归的方法,通过Matlab程序拟合出Pitzer混合离子作用参数θ和ψ。为了验证拟合所得参数的准确性和可靠性,进一步计算出相关热力学参数Sr Cl2平均活度系数γ±Sr Cl2、水活度aw、渗透系数Φ和超额吉布斯自由能GE。最后绘制上述热力学参数和离子强度I以及离子强度分数yb关系图,并对研究结果进行分析讨论。
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