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基于多酸的无机-有机杂化材料备受人们的广泛关注，主要源于它们有趣的结构骨架以及在催化、吸附、导电性、磁性和光化学等领域的优越应用性。多酸的无机-有杂化材料的功能可以通过配位聚合物引入到多金属氧酸盐中而倍增，因此无机和有机建筑块的相互作用和协同效应会产生大量新颖结构。本文采用水热合成方法，利用饱和Keggin型多金属氧酸盐、含氮配体与过渡金属盐，借助配位共价键或超分子相互作用，分离出五个结构新颖的多金属氧酸盐基无机-有机杂化材料。化合物1和2通过单晶X-射线衍射、元素分析、红外光谱分析、热重分析手段进行了表征，化合物3-5进行了红外表征，并对化合物1和2的导电性和光催化性质进行了初步探究。1.我们选用两个经典的Keggin型多酸(12-钼磷酸和12-钨磷酸)、Cu-二(三唑)配合物在水热条件下合成了两个新型无机-有机杂化化合物，即[Cu3(L1)3(PMo12O40)2]·9H2O(1)，[Cu3(L1)3(PW12O40)2]·9H2O(2)(L1=1,4-二(1,2,4-三唑-1-亚甲基)苯)。在化合物1和2中除了Keggin型多阴离子不一样外，其他原料均相同。经单晶X-射线衍射分析，化合物1和2是同构的，结构显示在这两个化合物中铜离子在赤道位置与二(三唑)连接形成具有两种类型(三角形和圆形)的二维网格，Keggin多阴离子通过Cu-O悬空附着在二维层的上下面，该化合物为罕见的多酸作吊坠的2D层状结构。此外，紫外-可见漫反射光谱分析表明化合物1和2可做为宽禁带半导体。在紫外光照射下，化合物1和2对罗丹明B的降解均具有高效的光催化活性。2.基于Keggin型多酸和过渡金属-有机氮配合物在水热条件下成功制备了三个新型的无机-有机杂化化合物，即L1[(CuIL1)2(PMo12O40)]·H2O(L1=1,4-二(1,2,4-三唑-1-亚甲基)苯)(3),[Zn2(H2O)2(L2)3][PMoVI11MoVO40](L2=4,4′-二(1,2,4-三唑-1-亚甲基)联苯)(4)，[Cu(L3)2]{[Cu(L3)2]4[(PWVI10WV2O40)2}·2H2O(L3=2,2’-联咪唑)(5)。在化合物3中，Cu+与配体L1配位形成螺旋一维链，Keggin阴离子通过Cu-O键前后交替地连接一维链进而拓展为二维层，并且相邻的螺旋一维链呈镜面对称。在化合物4中，Zn2+分别与两个顺式构象、一个反式构象配体和一个水分子配位连成具有椅形空腔的一维链，Keggin阴离子通过超分子作用包裹进金属有机配合物的空腔内，其中PMo12中的一个Mo原子被还原为+V价。化合物5为两个[Cu(L3)2]2+片段双支撑PW12簇形成的{[Cu(L3)2]4[(PWVI10WV2O40)]}2-单元与[Cu(L3)2]阳离子作用，其中PW12中的两个W原子被还原为+V价。