1991年,Decher及其合作者报道了基于聚阴阳离子交替沉积而制备多层膜的层层组装技术,经过近二十年的发展,层层组装已经发展成为一种成熟简单的制备组成结构精确可控的膜的制备技术。拓宽丰富层层组装膜的构筑基元对于层层组装技术至关重要。本文中,我们将聚合物复合物作为层层组装膜的构筑基元,针对层层组装技术仍然面临的快速构筑问题,非水溶性有机小分子的组装问题,以及无机纳米填料在聚合物层层组装膜中的分散问题,开展了如下三方面的工作:I.我们将基于氢键相互作用形成的聚合物复合物作为构筑基元,实现了微米级厚度层层组装膜的快速构筑,所得到的层层组装膜具有粗糙的微纳米复合的分级结构,经表面疏水修饰后,就可以得到超疏水涂层。膜的制备过程中不采用氮气干燥是其实现快速构筑的必要条件。同时,膜的结构与复合物本身的结构密切相关;II.我们以聚电解质-表面活性剂胶束复合物作为非水溶性有机小分子的载体,将其与带有相反电荷的聚电解质交替沉积,简单廉价地实现了非水溶性有机小分子层层组装膜的构筑;III.我们将弱聚电解质聚丙烯酸（PAA）-无机纳米填料（CaCO₃）复合物与带相反电荷的弱聚电解质聚烯丙基胺盐酸盐（PAH）交替沉积制备了PAA-CaCO₃/PAH有机无机杂化涂层。涂层的制备过程中,PAH在涂层内的贯穿运动使得涂层内的CaCO₃纳米粒子实现了均匀分散。含量很少的均匀分散的CaCO₃纳米粒子大大增强了涂层的机械性能,而没有影响涂层的透明性。所得到的透明的PAA-CaCO₃/PAH涂层具有抗刮擦的性能,进而可以用作其他功能涂层的抗刮擦保护涂层。