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热电材料(Thermoelectric Materials)由于在废热发电、空调和制冷等方面具有广阔的应用前景,近年来受到越来越多的关注。导电聚合物山于其来源广泛、成本低廉、本征热导率低和制备工艺简单等优点,是有潜力的热电材料。但是,导电聚合物的Seebeck系数偏低以及综合热电性能较差,限制了它的实际应用。本论文以p型导电聚苯胺(PANI)为基体,从改善其电学性能和热导率的角度出发,采用种简单且有效的制备方法一通过球磨法将PANI和不同类型的热电氧化物颗粒均匀混合,再采用热压成型的工艺,获得致密的块体复合材料,并研究了组分、含量、以及填料与基体的界面结合状况对复合材料热电性能的影响。通过溶胶凝胶法制得p型Ca3Co4O9粉末。球磨使Ca3Co4O9和PANI主要进行物理混合,并破坏了Ca3Co4O9颗粒的团聚。热压后Ca3Co4O9与PANI基体的物理结合良好,仅当Ca3Co4O9含量过高时(>30wt%)在两者大的界面附近产生较多孔隙。通过对Ca3Co4O9含量的调控,复合材料的Seebeck系数和热导率均得到改善,ZT值比纯PANI提高50倍。通过固相反应法制得p型BiCuSeO粉末。球磨与热压后,BiCuSeO颗粒均匀包埋于PANI基体中,形成块体材料。显微分析表明,由于BiCuSeO晶粒的表面形态粗糙,使其与PANI的物理结合比Ca3Co4O9和PANI的结合更致密,即使是高BiCuSeO含量的样品(40wt%)也基本没有孔隙。因此,BiCuSeO/PANI复合材料的Seebeck系数大幅度提高,而电导率和热导率变化很小,导致ZT值比纯PANI提高500倍。通过共沉淀法制得n型CaMnO3粉末。CaMnO3与PANI之间的界而结合较差,复合材料的热电性能没有任何提高,40wt%的CaMnO3/PANI样品的ZT值甚至不如纯PANI的百分之一，主要原因是n型CaMnO3与p型PANI的载流子类型不同。