水作氢源催化氢化环状酯类化合物产乙二醇的研究

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世界经济的现代化,导致越来越多的化石能源(特别是石油)被消耗,人类逐渐开始面临能源危机的问题。寻找新的可再生能源来替代化石能源已经成为科学家的重要任务和目标。生物质资源由于其具有可再生性、低污染性和广泛分布性的特点,已逐渐成为研究的热点。乙二醇作为一种重要的有机化工原料和绿色溶剂,在生产聚酯纤维、聚酯树脂、防冻剂和制药等领域有着广泛的应用。目前乙二醇的合成方法多使用环氧乙烷催化水合法,但这种合成方法不仅需要消耗石油资源,还要使用高压氢气、有机溶剂和昂贵的金属催化剂,这都极大地增加了反应成本,造成环境污染。本研究以生物质衍生物乙交酯和另一种环状酯类碳酸亚乙基酯为原料,在水热条件下,以廉价活泼金属为还原剂,金属及金属氧化物为催化剂,以水为氢源,合成高附加值产物乙二醇。本研究具有简单快速、绿色环保等特点,无需使用纯氢气、昂贵的催化剂和有机溶剂,实现了乙二醇的高效绿色合成。首先,本文主要考察了以活泼型金属为还原剂,以常见加氢催化剂如各种过渡金属及金属氧化物为催化剂,在水热条件下还原乙交酯为乙二醇的研究。同时考察了各实验条件对乙二醇产率的影响,确定最佳反应条件。研究发现,在25mmol Zn,6mmol CuO,250oC,150min,填充率25%时,乙二醇的产率达到了94%。同时应用此方法实现了丙交酯水热条件下转化为丙二醇,并得到84%的收率。其次,本文研究了水热条件下乙交酯催化氢化转化为乙二醇的反应路径等问题,提出了可能的反应机理。同时对催化剂CuO在反应后被还原为单质Cu的可能原因进行了探讨。最后,本文还研究了碳酸亚乙基酯在水热条件下催化氢化生成乙二醇。通过对各种实验参数进行优化,确定最佳反应条件。发现在25mmol Zn,5mmol Fe,250oC,2h,填充率25%时,获得了最高收率58%。
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