纳米氧化锆/钛杂化有机硅环氧高折射率材料的研究

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发光二极管(LED)具有寿命长、节能、环保等优点,是一种蓬勃发展的新型固体光源。然而大功率LED因其紫外线发射对封装材料提出了严格的要求。目前LED封装材料主要是双酚A型环氧树脂及苯基有机硅环氧树脂。因苯环在紫外光照射下氧化分解发黄,大大降低了LED的使用寿命和出光率。本论文以提高材料折射率(提高LED出光效率)及改善LED封装材料的老化性能为目的,采用二氧化锆、二氧化钛和二氧化锆包覆二氧化钛高折射率纳米颗粒杂化不含苯环的有机硅环氧,制备高折射率和高透光率的树脂,并对该树脂涂膜的性能与制备工艺及材料组成的关系进行了较系统的研究。首先是合成高折射透明有机无机杂化膜。以钛酸丁酯、正丁氧基锆及γ—(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(GPTMS)为原料,采用溶胶凝胶法,通过在载玻片上涂膜、热固化交联等方式制备了具有高折射良好透明性的GPTMS/ZrO2、GPTMS/TiO2 ZrO2纳米复合杂化材料。通过改变杂化膜中ZrO2或TiO2 ZrO2的含量,研究了杂化树脂的透过率、折射率、表面形貌、硬度等的变化情况。结果表明,杂化膜在可见光区域的透过率均在90%以上,ZrO2、TiO2 ZrO2含量对杂化膜的透光率响不大。杂化膜在632.8nm处的折射率随ZrO2、TiO2 ZrO2含量的增加,呈现递增的趋势,当ZrO2含量达到29%时,杂化膜的折射率为1.551,当TiO2 ZrO2(Ti/Zr=3/1)的含量为50%时,杂化膜的折射率达到1.618。杂化膜粗糙度低,表面平整,无明显裂纹。然后,研究材料组成及制备工艺对杂化膜的耐紫外线性能的影响。通过调整钛锆的比例制备了一系列不同钛锆比,无机质量含量为10%的杂化膜,并对其进行了人工紫外老化实验。采用红外、紫外分光光度计、扫描电镜等探讨了不同杂化膜老化后的性能。结果表明,不同钛锆比的杂化膜老化7d后,在可见光区的透过率变化不明显,下降仅为2 4%。TiO2、TiO2 ZrO2(Ti:Zr摩尔比分别为10:1、3:1)杂化膜老化7d或14d后,膜层出现开裂或粉化现象。ZrO2、TiO2 ZrO2(Ti:Zr摩尔比为1:1)老化28d后不开裂。杂化膜的老化后的黄变因数都低于10%,黄变因数随老化时间增加变化不大。
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