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随着电子工业的快速发展,电子产品更新换代的速度也随之增快,导致旧电脑、打印机、洗衣机、电视机、手机等废旧电子垃圾(e-waste)成了增长速度最快的固体废弃物。电子垃圾回收所引起的环境问题已经受到广泛的关注。世界各地产生的电子垃圾有很多被非法运输到中国进行拆解和处理。在电子垃圾回收地,原始、简单的回收工艺已给当地造成了严峻的空气污染问题。废旧线路板是一类重要的电子垃圾,本研究从广东省汕头市贵屿镇某一典型粗放式线路板回收作坊采集了空气颗粒物(PM)样品,分析了其化学组成、持久性有机污染物(POPs)如多溴联苯醚(PBDEs)、多氯代二噁英(PCDD/Fs)和多溴代二噁英(PBDD/Fs)的浓度水平和污染特征,并建立了PM中羟基多溴联苯醚(OH-PBDEs)的分析方法,对废旧线路板回收排放的OH-PBDEs和溴苯酚(BPs)等酚类化合物进行了定性、识别,分析了其污染特征。这对于解析电子垃圾回收地大气污染来源和评价其健康风险具有十分重要的意义。本论文得到的主要结论如下:
(1)本研究首次报道了粗放式线路板回收工艺排放PM的化学组成。结果显示,其组成与其它排放源完全不同。有机物(OM)占PM的46.7-51.6%。主要的有机成分是有机磷酸酯类(OPs),主要包括磷酸三苯酯(TPP)和其甲基取代化合物,十六酸甲酯和十八酸甲酯,左旋葡聚糖和双酚A。元素碳(EC)、无机元素和离子对PM有较小的贡献。另外,废旧线路板的回收可能是当地环境中重金属污染的重要来源,尤其是Cd、Pb和Ni。
(2)建立了大气PM中OH-PBDEs的分析方法,并在废旧线路板回收排放的PM中检测到了OH-PBDEs类化合物的存在,这些结果表明OH-PBDEs除了来源于海洋中藻类等自然源的释放和生物体内PBDEs的代谢外,还有可能来自于电子垃圾回收排放。本研究中共检测出了五种OH-PBDEs同系物,此外还发现了几种未定性的单羟基OH-PBDEs(mono-OH-PBDE)和二羟基OH-PBDEs(di-OH-PBDE)同系物。∑OH-PBDEs的总浓度为1.55-3.95 ng/m3,平均值为2.48 ng/m3。6-OH-PBDE-47(0.329 ng/m3)为所识别出的OH-PBDEs中含量最为丰富的同系物。二溴至三溴的BPs总浓度为18.8-32.0 ng/m3,平均26.3 ng/m3。2,4,6-triBP为含量最为丰富的BP同系物。此外,在PM中还识别出了一些其他的溴代酚类化合物,包括溴代双酚A、羟基多溴联苯(OH-PBBs)类化合物等。
(3)废旧线路板回收排放了大量的PBDEs和二噁英类物质,∑PBDEs、∑PCDD/Fs和∑PBDD/Fs浓度分别为948 ng/m3、317 pg/m3(14.5 pg WHO-TEQ/m3)和481 pg/m3(91.3 pg I-TEQ/m3)。BDE-47、-99和-209是本研究得到的最主要的PBDE同系物,而PM中高浓度的八溴-和九溴-PBDEs则有可能是由BDE-209降解形成的。2,3,7,8-PCDD/Fs和2,3,7,8-PBDD/Fs的浓度要远高于当地环境空气中的浓度,且PBDD/Fs的浓度要高于PCDD/Fs。