α-手性取代羧酸衍生物以及δ-内酯结构，广泛存在于天然产物以及具有生物活性的分子中，有较高的应用价值。由于酰基磷酸酯结构中C-P键的不稳定性，使其不仅可以作为良好的亲核试剂，还可以作为良好的酯等价体，解决羧酸酯或者羧酸羰基α位较差的亲核性问题。本文前三章致力于用酰基磷酸酯作为反应物之一，构建结构多样的α-手性取代羧酸衍生物以及δ-内酯结构。　　首次用双功能多氢键催化剂催化酰基磷酸酯与硝基烯烃的不对称Michael反应，产物用乙醇和DBU处理后，以较高的收率(up to85％)、很好的非对映选择性(up to＞99∶1 dr)和对映选择性(up to95％ ee)得到了一系列α-手性取代羧酸酯。　　首次实现了奎宁-硫脲催化的酰基磷酸酯与β，γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称Michael/cyclization串联反应，以中等收率(54-78％)和很好的立体选择性(upto＞20∶1 dr, up to99％ ee)得到了一系列3，4-二氢吡喃-2-酮类化合物，发展了一种新的合成具有光学活性的3，4-二氢吡喃-2-酮类化合物的新方法。首次以酰基磷酸酯与β，γ-不饱和-α-酮酸酯为原料，在二异丙基乙基胺的作用下，发生Michael/cyclization串联反应，得到3，4-二氢吡喃-2-酮类化合物，在DBU的作用下，3，4-二氢吡喃-2-酮的双键移位，以中等收率(53-75％)得到5，6-二氢吡喃-2-酮类化合物。　　取代吡咯环骨架和3-羟基吡咯烷酮广泛存在于生物活性分子、天然产物以及药物结构中，是一类很重要的杂环，不饱和吡咯2，3-二酮与亲核试剂反应是合成此类化合物的一种简便途径。首次实现了双功能多氢键催化剂催化不饱和吡咯2，3-二酮的Henry反应，以中等收率(up to75％)和中等选择性(up to73％ ee)得到了一系列3-羟基-3-硝甲基不饱和吡咯烷酮。