铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)及镍(Ⅱ)配位化合物的结构及荧光性质研究

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配位化合物(CCs)及其拓扑结构的多样性和多方面的潜在价值,使得许多晶体学者和环境学者广泛研究。在构建过程中,最终结构是由众多因素共同作用导致的,比如中心金属离子、溶剂的种类、溶液的PH、配体配位方式、弱相互作用氢键和π-π堆积等。本文选择含N、O有机物作为配体,选用分别具有d8、d9、d10电子构型的Ni2+、Cu2+、Zn2+离子作为中心金属离子,最终合成了二十五个新型配位化合物,同时对这些配位化合物的晶体结构进行分析和荧光性质测定。论文的内容如下:一、以4,4’-二苯醚二羧酸(H2OBBA)为配体和氯化铜反应,在不同的溶剂中,合成了三个不同的新型配位化合物。晶体结构分析表明:OBBA配体使化合物1和2形成一维链状结构,而氢键作用使之成为二维层状结构;OBBA和OH-使化合物3形成二维结构,通过氢键形成三维网路空间结构。因此,弱相互作用氢键和H2OBBA的配位模式对新型配位化合物对结构多样性有很重要的作用。二、用六水合硝酸锌和4,4’-联吡啶(LGC)及对苯二甲酸(H2TPA)、3-硝基邻苯二甲酸(NPA)、戊二酸(PTD)、2-噻吩甲酸(TPBA)、3,4-二甲基苯甲酸(DMBA)为配体,形成五个新型锌配位化合物。通过X射线单晶衍射分析表明,4,4’-联吡啶起到很好的框架结构,使整个配位化合物可以做为孔道结构应用到相关领域。而羧酸配体由于配位方式的多样性及结构的复杂性,使得最终结果呈现出多种多样的结构。三、含氮有机配体和过渡金属铜和镍的结构。通过改变含氮有机配体和金属中心离子合成了七个配位聚合物(9-15),含氮有机配体分别是:2,5-吡啶二羧酸(DPPA),2,6-吡啶二羧酸(PDA),4-(1H咪唑)苯甲酸(BZA),L-谷氨酸(GTA)和亚氨基二乙酸(IDA)。通过结构解析,含氮有机羧酸配体在配位过程中氮原子优先氧原子与金属配位,结合能力较强。同时在结构中出现弱相互作用氢键,对结构稳定性及多样性做出很大贡献。四、有机羧酸作为配体与二价铜离子形成了十个新型配位聚合物(16-25),对于羧酸配体的研究很早也非常多,主要是由于其配位模式的不确定性和多样性,这样可以得到多种多样的结构,甚至在结构中发现,同一个羧酸配体在所有条件均相同时还可以有不同的配位方式。这足以说明羧酸配体的配位模式的多样性。文中所选择的羧酸配体分别是:邻苯二甲酸(PTA),间苯二甲酸(AIP),对苯二甲酸(TPA),1,5-硫代间苯二甲酸单钠(SAMA),1,3,5-均苯三甲酸(BTC),1,4-环己烷二羧酸(CHDA),乙二酸(OAHD),丁二酸(SOA),己二酸(ADPA),辛二酸(SBA)。另外,我们对这二十五个配位化合物在室温下研究了它们的固体荧光性质,并且讨论了它们的发光性能。
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