毒死蜱在韭菜生产中的变化规律及降解研究

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毒死蜱(Chlorpyrifos)又名乐斯本,其本身作为棉花杀虫剂,由于其杀虫广,与常规农药相比毒性低、混溶性好等原因,普遍应用于各种果蔬中,韭菜中尤为常见,而关于韭菜上毒死蜱研究较少,因此,针对韭菜农药残留的检测以及常见农药降解规律的研究也就尤为重要。本试验通过对韭菜种植及符合国家标准(GB 2763-2016)的气相(GC)技术进行农残检测,针对农药使用浓度、农药使用剂量以及作物采摘时间系统的综合考量,研究韭菜中的农药残留规律。选取紫外照射、双氧水处理、臭氧水浸泡、超声波清洗、有机酶水解、纯水、次氯酸钠、碳酸氢钠及表面活性剂等处理方法研究降解规律。主要研究内容及结果如下:1.对毒死蜱农药在施放过程中配制浓度、施药体积、收获时间三个单因素的优化,得最佳条件为:施药浓度2.0%、施药体积45L/亩、收获时间7天。通过响应面试验优化得出的结论为:施药浓度2.0%、施药体积40.01L/亩,采摘时间为6.99天,基本与推荐量吻合。通过喷洒高配制浓度组、标准配制浓度组、低配制浓度组的毒死蜱的验证实验表明:在第7天时标准配制浓度组和低配制浓度组的农残数值已低于系统检测灵敏度(0.05mg/kg),而高配制浓度组农残检测结果在第7天时仍高于国家标准规定最大残留限量(0.1mg/kg),且在第8天时仍能检测到农残数值(0.0662 mg/kg)。2.以喷洒毒死蜱3天的韭菜为研究对象,分别研究了通过对紫外照射、双氧水氧化、臭氧水浸泡、超声波震荡、纯水清洗、次氯酸钠溶液浸泡、碳酸氢钠溶液浸泡以及有机磷酶水解法等毒死蜱残留降解规律的研究,结论为:(1)紫外照射(36W波长λ=237.5)照射时间达到50-60min时,毒死蜱残留量最低为0.20mg/kg,相当于田间自然分解4-5天的效果;(2)双氧水对韭菜的毒死蜱农残有一定程度的降解作用,8%的双氧水在9min时,毒死蜱残留最低量为0.7082mg/kg,但韭菜的茎叶有明显蔫化;(3)经臭氧水处理后韭菜中毒死蜱残留量显著降低,在4mg/L,10min时对毒死蜱的降解效果最佳,残留量为0.4066mg/kg;(4)超声波降解韭菜中毒死蜱6min时,2.3kW效果最好,毒死蜱残留量为0.3536mg/kg;(5)有机磷酶水解的单因素试验得出结论为:酶浓度1.5U/mL、酶解pH9、酶解温度30℃、酶解时间15min。通过正交试验得出的结论为:酶解时间的影响最大,其次是酶解温度和pH,影响最小的是酶浓度,确定有机磷酶水解的条件为:酶浓度1U/mL,pH为9,酶解温度25℃,酶解时间15min,在此条件下毒死蜱的残留量为0.031mg/kg,达到国家标准限量值以内(0.1mg/kg)。(6)纯水表面清洗可以少量去除韭菜上的毒死蜱残留,有一定清除效果且与温度正相关,用纯水在30℃的条件下处理13min,农残的含量仍然为0.9342mg/kg。(7)次氯酸钠溶液(浓度450mg/L pH 4.5)温度为30℃,浸泡时间为8min时降解率最高,残留量为0.6169mg/kg,降解率最高72%;(8)用1%NaHCO3溶液,在30℃的条件下处理13min韭菜,农残降解效果相对较优,残留量为0.5898mg/kg;(9)表面活性剂洗涤对于韭菜毒死蜱农残的降解作用较为明显,且在试验条件下随温度升高降解效果加强,30℃下洗涤9min韭菜农残降低至0.7441mg/kg,洗涤11min农残不再降低。
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