【摘 要】
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近年来,在WFGD技术的基础上发展了氧化吸收脱硫脱硝技术,将NO氧化成高价态的NOx(NO2,N2O5),同时脱除SO2和NOx。臭氧作为一个具有氧化能力强、绿色环保等优点的氧化剂,随着成本的降低(臭氧发生器的日益改良)而脱颖而出。针对石油焦煅烧烟气中的SO2与NOx,本文以赤泥浆液作为吸收剂,O3氧化同时去除SO2和NOx。考察了不同因素对脱硫脱硝效率的影响,结合BET、XRD、SEM-EDS、
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近年来,在WFGD技术的基础上发展了氧化吸收脱硫脱硝技术,将NO氧化成高价态的NOx(NO2,N2O5),同时脱除SO2和NOx。臭氧作为一个具有氧化能力强、绿色环保等优点的氧化剂,随着成本的降低(臭氧发生器的日益改良)而脱颖而出。针对石油焦煅烧烟气中的SO2与NOx,本文以赤泥浆液作为吸收剂,O3氧化同时去除SO2和NOx。考察了不同因素对脱硫脱硝效率的影响,结合BET、XRD、SEM-EDS、XRF、IC等表征手段探究了赤泥脱硫脱硝前后的微观表面形态、物相、元素含量、浆液离子含量的变化以及多个氧化吸收步骤的反应机理。结果表明:氧化温度范围为90℃~150℃,当O3/NO摩尔比<1时,NO被O3氧化成NO2,氧化温度不影响脱硝效率;而当O3/NO摩尔比>1时,升高氧化温度会抑制赤泥吸收NOx。当入口SO2<1000 ppm时,提高入口SO2浓度能促进赤泥吸收NOx。当入口SO2>1500 ppm时,提高入口SO2浓度会抑制赤泥吸收NOx。提高入口NO浓度能促进赤泥对NOx的吸收,但是会抑制赤泥对SO2的吸收。对于同时含有SO2、NOx气体O3优先氧化NO。O3/NO摩尔比越高,赤泥对NOx的去除效果越好。考虑到O3消耗和O3溢出的两个因素,O3氧化NO联合赤泥脱硫脱硝的最佳反应条件为总气体流量为6 L/min,入口SO2浓度为1000 ppm,入口NO浓度为200 ppm,O3/NO摩尔比为1.8,氧化温度为130℃,O2含量为16%。此时的SO2去除效率可以在开始的一个小时内稳定在98%,NOx去除效率约为87%。赤泥具有多孔、比表面积大(10.3315m~3/g)的特点,适合用作脱硫脱硝剂。实验用的拜耳法赤泥主要成分是硅铝酸钠水合物(1.08Na2O·Al2O3·1.68Si O2·1.8H2O),钙霞石(Na6Ca Al6Si6(CO3)O24·2H2O),石榴石(Ca3Al2(Si O4)(OH)8),赤铁矿(Fe2O3)和方解石(Ca CO3)。元素复合物含量占比高的是Ca O、Al2O3、Si O2、Na2O、Fe2O3以及Ti O2,碱性元素复合物的存在是导致赤泥浆液具有一定程度的碱性原因之一。赤泥固相残渣脱硫脱硝后的主要产物是石膏(Ca SO4)。此外,赤泥脱硫脱硝的机理是个复杂的气-液-固三相的传质反应。在液相中分为三个阶段:第一阶段(p H从10.03下降到7.0)是酸碱中和反应;第二阶段(p H从7.0下降到5.0)是赤泥中的钠碱与方解石溶解反应;第三阶段(p H已经降到3.5)是赤泥中硅铝酸钠水合物、钙霞石、石榴石溶解反应,NO2与液相中的SO32-、SO42-发生反应,Fe3+对SO2的液相催化氧化反应。这为今后工业化应用提供了理论基础。
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