基于N-磺酰基-α,β-不饱和亚胺合成多官能团化环状化合物的研究

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N-磺酰基-α,β-不饱和亚胺已经被证明为是一类多化合价试剂。他们可以参与许多不同的关键官能团化反应,并构建出多种多样的合成骨架。本论文在全面综述了有关N-磺酰基-α,β-不饱和亚胺研究进展的基础上,着重研究了N-磺酰基-α,β-不饱和亚胺的环化反应,来构建多官能团化环状化合物。其主要内容以及取得结果如下:  六元碳环结构广泛存在于天然产物以及药物分子中,所以高选择性的构建六元碳环结构在有机合成中具有重要作用。本课题将奎宁定用于催化N-磺酰基-α,β-不饱和亚胺与丙二腈的[1+3+2]不对称串联反应,首次合成了一系列具有光学活性的1,3-环己二烯衍生物,底物适用范围广,并且得到了62-83%的产率以及81-91%的对映选择性。该反应首先经历Michael加成,再经Knoevenagel缩合反应,然后通过分子内关环,质子转移。通过单晶衍射,确定了产物的分子结构。  2,3-二氢呋喃作为一类重要的结构单元广泛地存在于许多种具有生物活性的天然植被中。与此同时,2,3-二氢呋喃及其衍生物也是一类重要的有机合成中间体,它们可以通过环加成反应或者环合反应来构建结构更加复杂的有机杂环化合物。本课题实现了氢氧化钾促进的N-磺酰基-α,β-不饱和亚胺与卤代1,3-二羰基化合物[3+2]环加成反应高区域选择性得到了多官能团化2,3-二氢呋喃衍生物,得到了60-89%的产率,而且只得到了反式单一构型产物。并对其适用范围进行了研究。同时也给出了一条可行的机理。该反应先是经Michael加成,分子间SN2反应,消除反应,进而分子内迈克加成,质子转移。通过单晶衍射,确定了产物的分子结构。
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