基于α-羰基卡宾前体的C-H活化和环化反应研究

来源 :华侨大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wtxsing
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
通过C-H键的官能团化策略来实现新的C-C的构建,相比于传统的偶联方法,有着更好的步骤经济性,大大减少了废弃物的排放。C-H键活化作为有机化学领域的圣杯,由于不需要预先引入官能团,可以通过直接的C-H键活化来构建新的化学键,在实现新的有机分子的合成上有其独特的优越性。C-H键活化最常用的一种策略是在过渡金属的作用下,利用导向基团的协助实现对C-H键的断裂和发生后续的一系列的转化。重氮化合物被人们广泛应用于有机合成当中。通常情况下,重氮化合物的制备具有安全、简便的特点。此外,α-重氮羰基化合物在过渡金属的存在下可以形成Fischer金属卡宾,该活泼的卡宾中间体可继续进行环丙烷化反应、X-H插入反应(X=C,N,O,S,Si等)以及新型的交叉偶联反应、多组分反应等反应。近些年来,作为一种C-H键官能团化替代性的策略,通过重氮化合物来实现C-H键的官能团化的研究越来越多。我们课题组一直致力于过渡金属催化的重氮化合物的C-H活化反应研究。我们首先开展了在Rh(III)催化下2-苯基-1H-苯并[d]咪唑和2-重氮基-3-氧代丁酸的C-H活化反应研究,选择性生成了α-芳基酮/酯。在这个过程中重氮化合物发生选择性的断裂,丰富了重氮化合物C-H活化反应的类型。接下来,我们在Rh(III)催化重氮化合物的反应体系下,选用1-苯基吡唑烷-3-酮作为底物进行C-H活化的反应,得到了含氟醚的哒嗪衍生物。该反应的研究均使用廉价易得的原料,Rh(III)作为催化剂,以简单的方法成功地得到全新的目标产物。我们课题组也一直致力于其他的卡宾体系研究,硫叶立德作为另一种卡宾前体显示出了优越的反应活性。于是,我们发展了硫叶立德的自由基环化反应,在铜盐的催化或者碱的条件下硫叶立德和亚硝酸叔丁酯反应选择性生成两种不同的五元环状化合物。在这个过程中,硫叶立德的量以及有无金属参加反应起到了至关重要的作用。该策略使用廉价易得的原料,铜盐作为催化剂,以简单有效的方法,成功地得到了两种不同的目标产物。
其他文献
工程边坡开挖所揭露的某些结构面组合块体在破坏原有静力平衡状态后,进行应力重新分配,进而块体会发生失稳、滑动等变形,甚至影响到整个边坡发生破坏,因此,结构面组合块体的
株高是决定作物株型形态建成的重要农艺性状之一,与作物的抗倒伏性和生物产量密切相关,但目前关于苜蓿等豆科牧草株高性状形成的分子调控机制尚不清楚。通过定向筛选豆科模式
当前,“签而不约”现象在家庭医生签约服务制度推广中较为突出,居民不知谁是自己的签约医生,也未享受过相关服务,为签约而签约、签而不约影响家庭医生签约服务的可持续发展。$$签
报纸
天然橡胶是我国重要的战略性物资和工业材料,对于我国国民经济的发展和国防安全具有重要的意义。现阶段我国天然橡胶需求巨大,但生产力严重不足,尚不能满足自我需求,80%左右
为了研究粘着斑激酶(focal adhesin kinase,FAK)的表达与大肠癌侵袭转移的关系以及整和素αvβ3与FAK二者在介导大肠癌血管生成中的相互作用机制,本实验采用逆转录-多聚酶链反应(r
随着我国工业化与城市化的进程加快,环境污染日趋严重。其中,CO2、H2S等废气排放,导致局部地区酸雨危害严重,加速森林土壤酸化,活性铝、锰被大量释放出来,影响树木正常生长,
目的:癌细胞对化疗药物产生耐药性是卵巢癌治疗过程中出现的主要问题之一。这促使研究者不断地开发更有效同时副作用更少的新的抗癌药物。而Triapine是最近新合成的一种化学制
无菌和非接触环境是医疗手术室的基本要求,这使得计算机操作室和手术室需要在物理上隔离.同时,因为手术进行中,主治医生如果需要查看病灶图像,通常授意护士或者手术助理到计
<正> 用于制作玻璃仪器的玻璃称为“仪器玻璃”。玻璃具有一系列可贵的性质,它有很高的