Schiff碱配合物为构筑块的多酸基金属有机框架的控制组装

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金属有机框架(Metal-organic frameworks,简写为MOFs)在选择性催化、能量储存、可逆性主客体分子(离子)交换等功能材料中显示了诱人的应用前景,这类化合物的设计和合成引起了人们广泛的关注。以多金属氧酸盐为构筑块与有机配体和金属离子构筑新型的多酸基金属有机框架是其中一个成功的策略。本文基于分子设计和自组装的思想,以多酸阴离子与Schiff碱基银配合物为构筑块,组装得到了10种新型的多酸化合物,并通过红外光谱、紫外光谱、X-射线单晶衍射、热分析、荧光光谱等手段对化合物进行了结构表征和性质研究。(I)利用Keggin结构多金属氧酸盐[PMo12O40]3–、2-苯吡啶酮双缩水合肼L1和AgNO3的自组装,制备了基于双核双螺旋体的具有19.8×5.9 ?孔洞结构的多酸多孔化合物[(AgL1)2(PMo12O40)](AgL1)(PMo12O40)(DMF)4 (1);(II)利用Keggin结构多酸阴离子[PW12O40]3–、[PMo12O40]3–和[SiMo12O40]4–,分别与2-乙酰吡啶双缩水合肼L2和AgNO3自组装,得到了三个含双核银螺旋体的多酸化合物[(AgL22)2(HPW12O40)] (2),[(AgL22)2(HPMo12O40)](H2O)4 (3)和[(AgL22)2(SiMo12O40)](DMF)5 (4);(III)利用Keggin结构多酸阴离子[PW12O40]3–、[PMo12O40]3–和[SiMo12O40]4–,分别与2-吡啶醛双缩水合肼L3和AgNO3自组装,得到一个一维链状多酸配位聚合物{[Ag3L33](PW12O40)(CH3CN)(HONCH3CH3)2.5}n (5) ,两个多酸化合物[Ag2L31.5(CH3CN)2][AgL30.5(CH3CN)2](PMo12O40) (6)和[(SiMo12O40)(Ag2L3(CH3CN)3)2](CH3CN)2 (7)。(IV)选择Keggin结构多金属氧酸盐[PW12O40]3–和[PMo12O40]3–,分别与3-吡啶甲醛双缩水合肼L4和AgNO3合成了孔洞尺寸为14.4×6.8 ?的多酸多孔配聚物{[Ag1.5L4(H2O)0.5(MeOH)0.5](AgL4)0.5[(AgL4)(PW12O40)](H2O)2.5(MeOH)0.5}n (8)以及孔洞尺寸为9.5×5.3 ?的多酸多孔配位聚合物{[(AgL4)2(PMo12O40)](AgL4)(CH3CN)2(HONCH3CH3)}n (9)。(V)利用Keggin结构的H3PMo12O40、4-吡啶甲醛双缩水合肼L5与AgNO3为原料,设计组装了具有12.9×6.6 ?孔洞的多酸多孔配位聚合物{[(Ag2L52)(PMo12O40)](AgL52)(CH3CN)2(HOCNCH3CH3)2.5}n (10)
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