磷化镍(钼)催化剂的制备、改性以及加氢精制性能的研究

被引量 : 10次 | 上传用户:zhangfei0960
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
随着原油重质和劣质化越来越严重,从原油中生产清洁燃料的挑战更加激起人们对高反应活性的加氢精制催化剂的研究和探索。本文通过程序升温还原法制备了新型加氢精制催化剂过渡金属磷化物(Ni2P和MoP),磷化物的传统钝化处理都是以惰性气体中含低浓度O2的混合气体对还原制得的新鲜磷化物进行缓慢钝化,所以磷化物进行加氢精制考察前需要对其通过高温还原处理,因为磷化物的氧钝化层不具有催化活性。为了考察钝化处理对这类磷化物催化剂加氢精制的影响,我们用H2S和NH3对新鲜态磷化物进行钝化。分别采用含10 mol%H2S(H2S/H2):和纯NH3气体在室温下对新鲜态Ni2P催化剂进行钝化。采用XRD、TEM、XPS、FT-IR、CO化学吸附、硫含量测定等分析手段对不同方法钝化的Ni2P催化剂进行了表征,并且考察了Ni2P催化剂上硫原子与加氢脱硫(HDS)、加氢脱氮(HDN)和加氢脱氧(HDO)催化活性之间的关系。HDS反应结果表明,与O2钝化法相比,Ni2P/MCM-41催化剂经H2S钝化后有更高的HDS活性,并且H2S钝化的Ni2P/MCM-41催化剂可以稳定放置在空气中150天以上几乎不损失HDS活性。与传统O2钝化的Ni2P/MCM-41催化剂在HDS反应前须高温还原,相比H2S钝化的Ni2P/MCM-41催化剂不需要高温还原处理即可直接用于HDS反应。所以,对于Ni2P催化剂,H2S钝化法比O2钝化法更优越。与H2S和O2钝化的Ni2P/MCM-41相比,NH3钝化后的Ni2P/MCM-41催化剂的HDS活性最差。H2S钝化的Ni2P/MCM-41催化剂上HDS-HDN-HDS加氢精制催化反应结果表明,Ni2P/MCM-41催化剂表面存在氮原子和硫原子之间的相互置换,并且氮原子置换硫原子的速率大于硫原子置换氮原子的速率。H2S钝化的Ni2P/MCM-41催化剂在HDS-HDO-HDS连续加氢精制的反应结果表明,Ni2P/MCM-41催化剂对苯酚的HDO活性非常好,并且HDS-HDO-HDS过程中氧原子置换硫原子的速率小于硫原子置换氧原子的速率。通过测量不同加氢精制反应后Ni2P/MCM-41催化剂上的硫含量,发现Ni2P/MCM-41催化剂上的硫含量与HDS活性有较好的相关性:Ni2P/MCM-41催化剂上存留的硫含量越高,Ni2P/MCM-41的HDS活性越高。所以,磷化镍表面的硫物种或NiPxSy相在Ni2P/MCM-41催化剂HDS的反应中起到活性中心或活性相的作用。另外,本文通过模型化合物考察了助剂(TiO2, Ga2O3, La2O3和Y2O3)对MoP催化剂加氢精制性能的影响。喹啉和十氢喹啉(DHQ) HDN反应结果表明,TiO2对MoP/MCM-411的HDN反应具有很好的助剂效应。Ti02增强了MoP/MCM-41催化剂的C-N键断裂活性,抑制了其脱氢活性;并且TiO2质量分数为5%时的助剂效应最佳。表征结果表明,Ti物种以TiO2形式富集在含钛的MoP/MCM-41催化剂表面,并且TiO2被部分还原成低价态Tin+(n< 4)物种,这种Tin+(n< 4)物种的存在可能是TiO2对MoP/MCM-41催化剂起到助剂效应的主要因素;另外,Ga2O3对MoP/MCM-41催化剂HDN反应也有类似与TiO2的助剂效应,但是La2O3和Y2O3抑制了MoP/MCM-41的HDN活性,不具有助剂效应。
其他文献
目的分析他克莫司软膏联合窄谱中波紫外线治疗白癜风疗效和安全性。方法选取2012年10月~2015年12月我院收治的160例白癜风患者进行分组研究,按照计算机数字法分为对照组和治
基于决策者评价信息包含主观成分与客观成分的基本假设,将随机模拟与滤波分析方法相结合,提出随机滤波决策方法分离主客观成分,运用大数定律分析以客观成分均值作为方案排序
作为农村留守儿童救助的两大提供主体的政府与非政府组织,其资源优势各异,二者的协作能够更好地发挥救助的合力,为农村留守儿童救助事业服务。目前,我国农村留守儿童救助中存
名威银蓝水貂是以丹麦银蓝水貂为育种素材,通过品种内高强度选择而育成的水貂新品种。名威银蓝水貂体型明显大于丹麦银蓝水貂,其中公貂体重和体长分别增加31.2%和14.5%,母貂
交通运输是国民经济的动脉,是经济发展的基础产业。随着国民经济的发展,人民生活水平的提高,对高速公路的需求逐年增加。高速公路不可避免地穿越河流,就需要修建一定数量的桥
本文应用传递路径分析方法对车内振动进行研究。通过介绍传递路径分析方法基本原理,推导复杂系统间的传递函数和无偏估计方法的数学表达式,在理论上提高传递路径计算精度。在
民事诉讼中的举证期限,又称举证时限或证据失效,是指负有举证责任的民事诉讼当事人没有在法定期间或法律授权人民法院指定的合理期间内提出证明其主张的证据,除法律另有规定
黑岱沟露天矿率先将高台阶深孔抛掷爆破引入国内,并与2007年3月1日实施第一次抛掷爆破。本文基于现场抛掷爆破试验,结合理论分析和数据统计计算,系统的研究了黑岱沟露天矿抛
目的观察他克莫司软膏联合窄谱中波紫外线治疗白癜风效果。方法选择2015年3月~2018年3月本院收诊的68例白癜风患者作为对象,根据奇偶数抽签法将其分成对照组(n=34)与治疗组(n=
连作障碍是全世界范围内苹果产业发展面临的重大难题之一。研究认为自毒作用是造成苹果连作障碍的主要因素之一。但是近些年关于自毒作用与连作障碍的研究多集中在蔬菜等一年