【摘 要】
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细胞色素P-450是一种含有血红素的单加氧酶,在生物体内唯一能够将烃类物质官能团转化的生物酶,其活性中心的核心结构即是金属卟啉配合物。因而金属卟啉类化合物可以用来模拟
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细胞色素P-450是一种含有血红素的单加氧酶,在生物体内唯一能够将烃类物质官能团转化的生物酶,其活性中心的核心结构即是金属卟啉配合物。因而金属卟啉类化合物可以用来模拟单加氧酶细胞色素P-450,实现温和条件下对分子氧的催化活化,所以金属卟啉作为一种仿生催化剂,在催化烷烃氧化反应中表现出巨大的潜力。本文主要围绕如何模拟细胞色素P-450酶的催化功能,完成负载型金属次卟啉衍生物催化剂的制备。在制备负载型金属次卟啉衍生物催化剂时,主要围绕着次卟啉和次卟啉二甲酯展开,合成相应的金属次卟啉配合物,并用聚乙二醇,介孔分子筛,高岭土,硅胶,壳聚糖等载体进行固载化,然后给予它们详细的FT-IR, SEM及XRD等方法表征,最后用所得的负载型金属次卟啉衍生物催化剂进行催化氧化环己烷的实验,验证其催化性能。具体的工作如下:(1)金属次卟啉衍生物的合成。以次氯化血红素为起始原料,通过较为简便步骤,高效地合成了次卟啉,次卟啉二甲酯及其金属配合物。(2)负载型金属次卟啉衍生物催化剂的制备。将金属次卟啉催化剂通过物理或者化学的方法负载到惰性载体上,探索较为简便,高效的负载方法,制得负载型金属次卟啉衍生物催化剂,并用FT-IR, SEM及XRD等检测手段对其进行表征。选取的固化载体主要有五类:聚乙二醇,介孔分子筛MCM-41,分子硅胶,高岭土,壳聚糖。(3)负载型金属次卟啉衍生物催化剂的催化性能研究。使用所得的负载型金属次卟啉衍生物催化剂进行催化氧化环己烷实验,研究其催化活性,选择性以及重复使用性能,并研究负载催化剂催化活性,选择性与金属次卟啉及载体结构和性能之间的关系。
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