【摘 要】
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化石燃料大规模燃用造成的温室效应受到越来越广泛的关注。煤/生物质化学链气化(CLG)是一种清洁、高效的合成气生产技术,能有效减缓大气中CO2的上升。CLG利用载氧体将晶格氧转移到燃料中,然而现有技术无法将载氧体与灰分有效分离,载氧体与灰分相互作用会导致载氧体失活和烧结。本文系统的研究了煤/生物质灰中矿物对铜基载氧体的影响,对CLG的实际应用具有一定的指导意义。首先,通过灰中常见的氧化物、矿物以及配
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化石燃料大规模燃用造成的温室效应受到越来越广泛的关注。煤/生物质化学链气化(CLG)是一种清洁、高效的合成气生产技术,能有效减缓大气中CO2的上升。CLG利用载氧体将晶格氧转移到燃料中,然而现有技术无法将载氧体与灰分有效分离,载氧体与灰分相互作用会导致载氧体失活和烧结。本文系统的研究了煤/生物质灰中矿物对铜基载氧体的影响,对CLG的实际应用具有一定的指导意义。首先,通过灰中常见的氧化物、矿物以及配灰与CuO在不同温度下的碳热反应,系统研究了不同物质对CuO的影响。结果表明:Ca O和方解石均易与CuO反应生成Ca CuO2和Ca2CuO3。Si O2和石英一般不与CuO直接反应。Al2O3和高岭石均能与CuO反应生成Cu Al2O4或Cu Al O2。Fe2O3和黄铁矿对CuO的影响较大,除生成Cu-Fe化合物外,黄铁矿分解产生的S极易与CuO/Cu2O结合生成Cu Fe S2、Cu2S等含铜化合物。其次,在单一物质的基础上选用不同的煤灰和生物质灰,改变竹炭的比例,探究不同灰成分对CuO碳热反应过程的影响。结果表明:无碳条件下,高硅含量的煤灰和稻壳灰高温下生成大量的硅酸盐化合物,造成严重烧结。高钙含量的树木灰与CuO反应生成较多Ca-Cu化合物也使CuO部分失活。组分较均匀的辣椒杆灰在四种灰中对CuO影响最小。少量碳能促进灰与CuO之间的反应。过量碳对灰中组分之间以及CuO与灰之间的固-固反应有阻隔作用,从而减少载氧体的反应失活现象。最后,通过往复切换固定床的氧化还原气氛模拟化学链气化的循环过程,从温度、灰的种类和比例三个方面,对CuO与灰中矿物的反应过程进行实验研究。结果表明:Ca O能够通过阻碍Cu-Al复合化合物和CuO-Si O2熔融物的形成来缓解CuO的烧结。温度升高促使CuO极易固融进Ca Si O3、Mg Si O3等硅酸盐中生成Ca Cu Si2O6和Cu Mg Si2O6。随掺灰量的增加,由Ca2+、Fe3+富集形成的Ca2Fe9O13容易与Si O2结合形成Ca Fe Si2O6三相共熔体,从而阻碍CuO的释氧过程。
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