芳基苄基砜类化合物的合成及其蛋白酪氨酸激酶抑制活性评价

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蛋白酪氨酸激酶(PTKs)在肿瘤细胞的生长增殖过程中起着重要作用,通过抑制其活性可以抑制肿瘤细胞的生长或诱导肿瘤细胞凋亡。蛋白酪氨酸激酶是肿瘤治疗很重要的靶点,目前已经有十多种小分子酪氨酸激酶抑制剂被批准上市,具有很好的抗癌作用。小分子酪氨酸激酶抑制剂的研究具有广阔的前景。Ex-Rad是一种已经进入临床试验的辐射保护剂,主要作用于ATM-p53通路,p53是一种众所周知的抑癌基因。同时Ex-Rad对于信号通路中的多种酪氨酸激酶亦具有抑制作用。本文以Ex-Rad为先导化合物,设计合成了102个化合物,并对它们的酪氨酸激酶抑制活性进行了初步评价。主要研究结果如下:1、以Ex-Rad为先导化合物,通过分析Ex-Rad的构效关系,利用生物电子等排原理,合理设计合成了102个芳基苄基类砜类化合物,其中51个为亚砜类化合物,51个为砜类化合物。以卤苄和硫醇等为原料,经过硫醚化反应,得到硫醚。在适当的温度下,在冰乙酸中用适量的双氧水将硫醚氧化成砜或亚砜。结构经核磁共振氢谱确证。2、用酪氨酸激酶抑制剂的高通量筛选模型对102个化合物的酪氨酸激酶抑制活性进行初步评价,发现含吲哚酮结构的砜类和亚砜类化合物普遍具有良好的抑制活性,在100μM和10μM浓度下,抑制活性基本上都远大于先导化合物ExRad,还有一部分化合物的抑制活性高于L029(L029为本实验室之前合成的化合物,被筛选出具有良好的酪氨酸激酶抑制活性)。含有萘结构的砜类和亚砜类化合物的酪氨酸激酶抑制活性较弱,浓度为1mM时才表现出明显的抑制作用,但是仍有部分比先导化合物活性高。浓度在100μM时,抑制活性比较低。3、通过对于筛选结果进行分析,发现含吲哚酮母核结构的砜类和亚砜类化合物有较强的抑制活性,亚砜和砜的活性相当。母核的苯环邻位引入基团(如甲基或卤素)会降低其抑制活性,苯环间位或对位引入基团则无明显影响;母核的吲哚酮结构5位引入溴后,苯环处间位引入基团会降低其活性,苯环处邻位或对位引入基团则无明显影响。含有萘结构母核的砜类和亚砜类化合物的抑制活性较弱。母核的苯环间位和对位引入基团(如卤素或甲基)会增强其抑制活性,苯环的邻位引入基团时,对活性物无明显影响;母核的萘基结构6位引入溴后,对抑制活性没有明显影响,再在苯环引入基团(如卤素或甲基),在邻位引入基团时,对抑制活性没有明显影响,间位和对位引入基团时,会明显增强其抑制活性。
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