氯化季膦盐类离子液体催化1,1,2-三氯乙烷脱氯化氢制偏二氯乙烯的性能研究

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偏二氯乙烯(VDC)是合成聚偏二氯乙烯的单体,该聚合物广泛应用于包装、染料等领域,是一个重要的聚合物单体。目前工业上主要通过1,1,2-三氯乙烷(TCE)碱解法制备VDC,该方法产生大量的含盐废水。本论文以氯化季膦盐类离子液体作为催化剂,研究了其在催化1,1,2-TCE脱HCl制备VDC中的应用,氯化季膦盐类离子液体应用于含氯烷烃脱HCl的反应,不仅解决含盐废水的问题,还能将反应生成的HCl加以利用,从而实现整个过程的绿色清洁。论文主要取得了以下主要进展:(1)首先研究了四丁基氯化膦(TBPC)离子液体作为催化剂进行气液相反应的性能,结果表明TBPC直接作为催化剂,其活性降低较快,通过对反应前后催化剂的结构变化表征发现,VDC的积聚是催化剂失活的主要原因。(2)研究了二氧化硅、活性炭、二氧化硅气溶胶等载体负载TBPC的催化剂性能,结果表明,二氧化硅作为载体时,可大幅度提高离子液体催化剂的活性及稳定性。VDC的平均收率可从气液反应的45%提高到73%,48 h后转化率仅下降约15%。(3)筛选了负载型的离子液体催化剂的活性组分,分别评价了这些催化剂在1,1,2-TCE气相脱HCl反应中的催化性能,9种氯化季膦盐活性组分中,发现四苯基氯化膦(TPPC)具有较高的反应稳定性。(4)以二氧化硅为载体,TPPC负载量为6 wt.%,反应温度为260℃条件下,实现84%的VDC收率,且在长达2500 h的稳定性实验中,VDC选择性未出现明显降低。结合ESI-MS、TG、NMR等表征,对发现该催化剂的失活原因是由于离子液体的缓慢分解。本论文首次研究了氯化季膦盐离子液体在催化1,1,2-TCE脱HCl反应中的应用,通过对离子液体及载体的筛选及优化,得到了使用寿命可达2500h的多相催化剂,并对负载型离子液体催化剂的催化及失活机理进行了阐述,创新性的提出了以离子液体的碱性中心对该催化反应起到决定性作用,该催化剂有望在含氯烷烃脱HCl反应中得到产业化应用及推广。
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