【摘 要】
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椴树蜜是我国唯一的特等蜂蜜,富含有机酸、多酚类和黄酮类物质,具有抗菌、抗氧化、抗炎、抑制肿瘤细胞等生物活性。椴树蜜品质高,价格昂贵。椴树蜜素B是椴树蜂蜜中的信息物质,化学名称为4-（2-羟基-2-异丙基）环己基-1,3-二烯-1-羧酸。可以通过对某品牌的椴树蜜中椴树蜜素B的含量的测定,来鉴别是否为真实的椴树蜜。合成椴树蜜素B的标准品,可以应用于椴树蜜的鉴别。本文研究了椴树蜜素B的化学合成。通过逆合
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椴树蜜是我国唯一的特等蜂蜜,富含有机酸、多酚类和黄酮类物质,具有抗菌、抗氧化、抗炎、抑制肿瘤细胞等生物活性。椴树蜜品质高,价格昂贵。椴树蜜素B是椴树蜂蜜中的信息物质,化学名称为4-（2-羟基-2-异丙基）环己基-1,3-二烯-1-羧酸。可以通过对某品牌的椴树蜜中椴树蜜素B的含量的测定,来鉴别是否为真实的椴树蜜。合成椴树蜜素B的标准品,可以应用于椴树蜜的鉴别。本文研究了椴树蜜素B的化学合成。通过逆合成分析及查阅相关文献,设计了两条合成路线。路线一:（1）以紫苏醇为起始原料,首先将伯羟基保护;（2）在酸性条件下对烯烃进行水合反应得到叔醇产物;（3）将叔羟基进行苯甲酰基保护;（4）再对烯烃α-溴取代反应得到溴代产物;（5）在碱性条件下消去溴化氢得到环己基-1,3-二烯结构;（6）脱去苯甲酰保护基;（7）伯羟基氧化为羧基;（8）脱去叔羟基保护基得到目标产物。路线二:（1）以环己基-1,4-二甲酸为起始原料,与氯化亚砜反应生成环己基-1,4-二甲酰氯;（2）环己基-1,4-二甲酰氯与BPO和NBS反应使酰氯羰基α-溴取代,然后再与甲醇反应,生成1,4-二溴环己基-1,4-二甲酸二甲酯;（3）以碳酸钾为碱1,4-二溴环己基-1,4-二甲酸二甲酯脱去两分子溴化氢,生成环己基-1,3-二烯-1,4-二甲酸二甲酯;（4）甲基溴化镁对环己基-1,3-二烯-1,4-二甲酸二甲酯亲核加成,生成4-（2-羟基-2-异丙基）环己基-1,3-二烯-1-甲酸甲酯;（5）4-（2-羟基-2-异丙基）环己基-1,3-二烯-1-甲酸甲酯在碱3下水解,盐酸酸化生成椴树蜜素B。路线二只需五步反应,其在前三步反应中,只需对第三步的产物分离纯化,三步反应总收率为35%。第四步亲核加成反应收率为35%,第五步在碱存在下室温进行水解反应,盐酸酸化,反应收率为90%。并以总收率11%得到椴树蜜素B。经Sci Finder检索,尚无文献报道椴树蜜素B的合成。第二步羧酸羰基α-溴取代反应是路线二的关键步骤,将Hell-Volhard-Zelinsky反应中的三溴化膦和溴素改为先用氯化亚砜生成酰氯,然后NBS（N-溴代琥珀酰亚胺）和BPO（过氧化苯甲酰）进行溴代反应,得到的产物收率提高5%。经拓展实验,可应用于含有α氢的羧酸羰基α-溴代反应。
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