计算机技术的迅速发展,使得越来越多的企业进入电子商务,利用电子商务环境巩固或加强企业在当前激烈环境下的竞争力。电子商务网站作为在线消费者与企业沟通的重要平台,其作用在交易活动中的地位不言而喻,而商务站点的可用性与否,成为制约能否进行在线交易的重要因素。以导航结构对网站可用性的影响因素探讨为出发点,在B2C商务环境下按照语义与语法特征,将导航结构划分为面向使用的导航结构、面向主题的导航结构及两者相混合的导航结构。在大量文献分析的基础上,归纳总结出导航结构对网站可用性有影响,购物目标的复杂性也对网站可用性有影响。于是,对网站可用性从可用性性能与可用性感知两方面,进行了基于可用性评估方法之用户观察的绩效度量方法的实验测定。对实验收集到的数据运用SPSS13.0软件进行描述性统计分析与MANVOA分析。分析的结果验证了两者混合的导航结构,无论是在用户的使用效率方面还是用户的感知方面,其可用性都比面向主题的导航结构要好;购物目标的复杂性也对网站可用性有影响,但两者的交互作用对可用性没有影响。最后对本次研究结果进行了总结,并从用户使用视角对优化导航可用性设计出了三条的建议,还对本次研究的不足之处进行了说明,对将来的研究作了展望。