稳定二烷基锡烯的氧化加成反应

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锡烯化学在元素有机化学学科中是一个新的研究领域。锡烯(R2Sn:)类化合物中锡原子在形成新的化学键时,其分子轨道遵循SP2杂化,分子结构中除了形成两个新的化学键外,还有一组孤电子和一个空的p电子轨道。烷基锡烯(R2Sn:)化合物既具有Lewis酸性,又有Lewis碱型,属于两亲性的化合物。既能发生亲核反应,也可以进行亲电反应。近年来,随着对锡烯化学研究的深入,化学家们不仅分离出各种类型的锡烯化合物,如二胺基锡烯、二烷基锡烯、碳氮杂锡烯等,还系统研究了不同结构锡烯类化合物的物理性质及其化学反应性的差异。研究发现锡烯类化合物能参与多种化学反应,例如;插入,加成,聚合等,并能通过不同的反应制备各类有机锡化合物。近年来,科学家发现使用酰基(卤代)硅烷可以作为酰基试剂用于有机合成反应。尽管酰基锡烷烃在有机合成化学中的潜力已经通过理论和实践证明,同时,由于相对较弱的锡-碳键(相对于硅-碳键),酰基锡烷有可能在有机合成领域有着潜在的应用前景。但是,酰基锡烷的种类很少,其合成方法有限,严重制约着酰基锡烷化学的发展。因此,利用稳定二烷基锡烯多样的反应活性,开展二烷基锡烯与各种酰氯的反应,合成酰基锡烷化合物,并对酰基锡类化合物的反应性进行研究。通过这些工作,开发一条合成酰基锡类化合物的新方法,并探讨其形成机制及反应活性。在此工作的基础上,并探究稳定的二烷基锡烯与丙炔酸酯,丙炔酸二酯,以及炔酮的加成反应。通过这些实验,进一步探究了二烷基锡烯的反应活性。  本论文研究内容主要包括以下三部分:  1、探究了二烷基锡烯与不同类型的酰氯的反应:实验发现二烷基锡烯与芳香族酰氯,大位阻的酰氯进行碳-氯键的插入反应,生成酰基锡烷化合物;二烷基锡烯与强酸性的脂肪族酰氯如乙酰氯,丙酰氯反应,得不到酰基锡类化合物,而是生成四价的二氯锡烷。通过质谱,1HNMR,13CNMR,119SnNMR核磁等谱图的表征,进一步确定了各类酰基锡烷类化合的结构。并对反应机理进行了初步的实验验证。  2、稳定的二烷基锡烯与酸酐的反应:二烷基锡烯与酸酐进行碳-氧键的插入反应生成相应的酰基锡烷类化合物,通过1HNMR,13CNMR,119SnNMR核磁等谱图,进一步确定了结构,验证了反应机理  3、研究稳定的二烷基锡烯与炔基酯的反应:二烷基锡烯相对稳定,不与苯乙炔,乙炔等发生反应,但是与丙炔酯进行[1+2]环加成反应,生成相应的锡代环戊二烯;丙炔酮与二烷基锡烯反应生成复杂的混合物。
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