化学氧化法脱除石油焦中化合态硫的实验研究

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高硫焦的大量出现并将一直延续是我国石化行业发展的必然趋势,也是影响我国铝用炭阳极质量的主要因素之一。研究高硫焦中硫的脱除技术对改善铝电解生产环境、降低铝电解生产成本和维持铝用炭素可持续发展具有重要意义。在文献查阅和探索实验的基础上,作者选择了化学氧化法对高硫焦进行了脱硫研究,选择了合适的氧化脱硫剂并优化了工艺条件,获得了如下研究成果。(1)脱硫剂筛选实验结果表明,在王水、硝酸、盐酸、冰醋酸和过氧化氢等单一和混合体系中获得了最佳脱硫氧化体系——硝酸-盐酸体系;采用正交实验法确定了该体系脱硫的各工艺条件的影响程度,结果表明,石油焦粒度对脱硫效率最敏感,其次是液固比、反应时间和混合酸配比,反应温度的敏感性最低。(2)采用单因子法考察了在硝酸-盐酸体系脱硫过程各反应条件对脱硫率的影响,并在此基础上优化了工艺技术条件。结果表明,在石油焦粒度<0.1mm、混合酸配比1.0±0.5、液固比30mL/g、反应时间24h、反应温度60℃等条件下,石油焦的脱硫率可达到63.50%。(3)硝酸-盐酸混合体系循环脱硫实验结果表明,每次向回收的脱硫液中补充30%的新混合酸,可以在循环脱硫中始终保持40%以上的脱硫率。(4)研究表明,混合酸脱硫前后石油焦的微观形貌改变不大,但脱硫后石油焦真密度减小,煅后焦电阻率增大;红外光谱检测结果表明,混合酸脱除了石油焦中大部分噻吩类和硫醇类有机硫以及全部的无机硫,且脱硫后石油焦的基本结构没有发生大的变化。
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