手性杀虫剂环氧虫啶和哌虫啶在小白菜中的选择性运转及代谢研究

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对于一个具有很大市场潜力的手性新农药来说,研究其每个对映体的环境行为特征对降低其对人类的暴露具有重要意义。本文采用碳14同位素示踪技术结合质谱技术研究了环氧虫啶在小白菜中的选择性运转及哌虫啶在小白菜中的代谢。主要结果如下:小白菜根部对环氧虫啶两个异构体的吸收存在选择性而叶片对其吸收没有。环氧虫啶两个对映锚(RS/SR)在根、子叶、叶1、叶2、和叶3的质量浓度分别为37.0/16.8、8.3/2.8、11.7/6.5、5.1/4.8和8.0/4.7 mg kg-1(湿重)。叶片处理后,环氧虫啶会通过向顶和向基运输被转运到小白菜的各个部位,而大部分仍停留在处理的叶片上。本论文还以环氧虫啶和哌虫啶为目标化合物,建立了一种提取、净化及鉴定化合物在植物中代谢产物的方法。该法对哌虫啶的回收率在74.59%到91.49%,对环氧虫啶的回收率在59.04到87.04%;哌虫啶和环氧虫啶的检测限、定量限及线性范围分别为8.61/9.73、28.71/32.46、10-10000/50-50000 ng g-1湿重。本论文将建立的方法应用于鉴定哌虫啶在小白菜叶片中的未知代谢产物,将LSC技术与LC-MS/MS结合,利用质谱规律和规则解析产物离子峰,推断出的6种降解产物分别为:1a:1-(6-氯-3-甲基吡啶基)-5-甲氧基-7-甲基-8-硝基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑[1,2-a]吡啶;lb:1-(6-氯-3-甲基吡啶基)-5-羟基-7-甲基-8-硝基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑[1,2-a]吡啶;1c:1-(6-氯-3-甲基吡啶基)-5-羟基-7-甲基-8-亚硝基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑[1,2-a]吡啶;2a:1-(6-氯-3-甲基吡啶基)-7-甲基-8-亚硝基-5-丙氧基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑-[1,2-a]吡啶;3a:1-(6-氯-3-甲基吡啶基)-6-羟基-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑-[1,2-a]吡啶;3b:1-(6-氯-3-甲基吡啶基)-7-甲基-8-硝基-5-丙氧基-1,2,3,7-六氢咪唑-[1,2-a]吡啶。根据推断的代谢产物得到三条代谢途径分别为:哌虫啶—1a—1b—1c;哌虫啶—2a—1c;哌虫啶—3a—3b。
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