基于合成工艺对伊格列净的质量控制方法与标准研究

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伊格列净是一种新型、强效、高选择性的钠-葡萄糖共转运蛋白Ⅱ抑制剂,可通过增强Ⅱ型糖尿病患者的尿糖排泄改善空腹和餐后葡萄糖来达到优异的降血糖疗效,副作用小。于2014年在日本上市,目前未见本品的相关质量标准。本论文主要根据新药研发要求及相关原则,基于新的合成工艺,对其进行质量研究,确定质量控制方法,建立内控质量标准。首先主要基于实验室前期开发的伊格列净合成的新工艺方法,自制伊格列净,并对自制品进行外观、溶解度、熔点、晶型研究;确定鉴别方法;测定水分、炽灼残渣、重金属;建立残留溶剂检查方法,测定甲醇、乙醇、乙腈、异丙醚、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、正己烷、甲苯9种溶剂的残留量。其次,对本品的杂质进行研究,根据合成工艺及终产物检测确定了各杂质的归属,通过LC-MS法检测得出终产物中最大杂质为本品的异构体杂质(杂质h);通过梯度洗脱过硅胶柱,对副产物未知杂质f及杂质g分离、制备,采用NMR法、IR法、LC-MS法对未知杂质f、杂质g进行结构解析,得出杂质f为1-氟-9H-硫黄原-4-基4-乙烯基苯甲酸酯,杂质g为6-(3-(苯并噻吩-2-基甲基)-4-氟苯基)-2-甲基四氢-2H-吡喃-3,4-二醇;然后通过对已知杂质及未知杂质的分析追踪建立本品的杂质谱。并根据杂质性质、结构的差异,开发了有关物质的检测方法I和有关物质检测方法II,分别为高效液相色谱法和气相色谱法,经方法学验证两种方法专属、准确、可靠;并在本品有关物质和文献分析方法的基础上,标化伊格列净L-脯氨酸工作对照品,建立以乙腈与水等度洗脱的HPLC法对伊格列净L-脯氨酸进行含量测定。最后,选择乙醇、乙醇:水=10:1、甲醇作为重结晶溶剂,通过对三种样品的熔点、红外光谱、X射线粉末衍射测定,结果得出三种溶剂重结晶样品的红外光谱特征吸收峰、熔点及各衍射角处的特征峰一致,在衍射角2θ在8.93°、9.62°、12.33°、16.48°、17.44°、18.67°、20.53°、21.43°处有特征衍射峰。
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