ZIF-67衍生钴/碳复合物的制备及其电催化性能的研究

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过渡金属氧化物和磷化物等化合物都是具有良好电化学催化性能的催化剂,并被广泛应用于燃料电池、电催化水分解等新能源领域。本文以ZIF-67为模板,分别通过使用CeOx进行修饰的方法,或者与碳纤维复合并使用不同气体进行活化的方法,分别制备了Ce掺杂ZIF-67制备的CeOx修饰的CoP@C纳米复合材料和氮掺杂石墨化多孔碳纤维/钴基纳米复合材料,并通过XRD、SEM、TEM等手段进行表征,最后通过测试循环伏安和极化等曲线测试其电化学性能。采用低温磷化的方法,使用ZIF-67作为前驱体,次亚磷酸钠作为磷源,通过改变原料中Ce与Co的比例制备一系列CeOx修饰的CoP@C纳米复合材料,并研究他们电解水析氢和析氧的催化性能。最为电解水的电催化剂CeOx修饰的CoP@C纳米复合材料的电催化性能随着CeOx含量的不同先升高后下降,当Ce/Co=1/9时具有最好的电催化性能,电化学测试结果表明,在10 mA/cm2的电流密度下其电催化析氢和析氧反应过电位分别为127 mV(vs.RHE)和313 mV(vs.RHE),同时表现出了长达10 h的循环稳定性。通过静电纺丝辅助方法,将ZIF-67纺入N掺杂石墨化碳纳米纤维之中,构建一维高度石墨化的多孔碳纤维/钴基纳米复合材料,在采用CO2和NH3气体在不同温度下进行活化之后,获得了一系列的催化剂,对这些催化剂进行各项表征和电催化性能进行测试。电化学测试结果表明,800℃使用CO2气体活化制备得到的CA-800样品具有较好的氧还原催化性能,其催化氧还原的起峰电位和半峰电位分别为0.95 V(vs.RHE)和0.87 V(vs.RHE),同时电催化剂CA-800具有良好的长效稳定性和抗甲醇中毒能力。
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