基于含氮配体配位聚合物的合成、表征及性质研究

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金属配位聚合物具有多样的拓扑结构以及在荧光、吸附和分离、催化、磁性等方面的潜在应用,而受到人们极大的关注。近年来,含氮杂环和多羧酸混合配体与金属离子自组装成为制备配位聚合物的有效方法。羧酸配体的引入在一定程度上可以满足配位聚合物在构筑过程中的配位需求,使其结构更稳定。因此,选取七个不同的柔性苯并咪唑衍生物配体,分别与多羧酸在水热条件下反应,得到一系列钴的配位聚合物,并通过元素分析,IR光谱分析及X-射线单晶衍射对其结构进行表征,进一步研究了它们的热稳定性、固体荧光及催化性能,主要内容如下:以苯并咪唑及双苯并咪唑基配体与多羧酸合成了四个不同维数的配位聚合物。配合物1为一维梯形链结构;2形成了二维(4,4)网格;3是第一个具有(3,5)-连接3,5T21拓扑结构的配位聚合物;4呈现了二维蜂窝状的(6,3)结构。配合物1、2和4分别通过氢键作用进一步扩展为三维超分子结构。结构分析表明:配体对配位聚合物结构有重要的影响,超分子作用如氢键,也起着关键性的作用。采用柔性5,6-二甲基苯并咪唑类配体和苯二羧酸混合配体体系,在水热条件下合成了六个未见报道的新颖的配位聚合物。配合物5是由两种大环交替形成的一维“珍珠”链结构;6和10为一维梯形链结构;7和9呈现了波浪状的二维(4,4)网络;8则为具有二重互穿的金刚石骨架结构。可见,含氮配体及辅助羧酸配体的骨架对最终产物的形成也起到了至关重要的作用。热稳定性分析显示配合物2、3和9的金属-有机框架结构都具有很高的热稳定性。除了4,其它配合物都表现出很好的荧光性能,潜在的可以作为光学材料。用合成的配合物1~10作为非均相催化剂活化过硫酸钠,产生硫酸根自由基氧化降解偶氮染料甲基橙。在相同的条件下,上述配合物均表现出较高的催化效果,为有机污染废水的氧化降解处理提供了一个可行的方法,具有较大的发展潜力。
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